270 likes | 494 Views
SiO 2 , SILIKÁTY, SILOXANY. Oxid křemičitý (SiO 2 ). po H 2 O nejstudovanější látka (tvoří 22 fází a tucet polymorfních forem) nejběžnější formou α -křemen výskyt v horninách (žula, pískovec) čistá forma (křišťál) nečistá forma (růženín, kouřový křemen, morion, ametyst, citrín)
E N D
Oxid křemičitý (SiO2) • po H2O nejstudovanější látka (tvoří 22 fází a tucet polymorfních forem) • nejběžnější formou α-křemen • výskyt v horninách (žula, pískovec) • čistá forma (křišťál) • nečistá forma (růženín, kouřový křemen, morion, ametyst, citrín) • nedokonalé krystalické formy (chalcedon, chrysopras, karneol, achát, jaspis, heliotrop, pazourek) • méně běžné formy (tridymit, cristobalit)
Formy křemenemineralogická exkurze ☻ růženín kouřový křemen morion křišťál citrín chalcedon chrysopras ametyst karneol achát jaspis heliotrop pazourek
Oxid křemičitý (SiO2) • krystalické modifikace složené z nekonečných seskupení tetraedrů SiO4 (sdílejí společný vrchol) • strukturní změny: β-křemen ↔ β-tridymit ↔ β-cristobalit ↔ SiO2 (l) ↨ ↨ ↨ α-křemen α-tridymit α-cristobalit • coesit – zahříváním Na2SiO3 a (NH4)2HPO4
Oxid křemičitý (SiO2) • modifikace SiO2 (největší hustota, k.č. 6) v rutilové struktuře • vláknitý křemen w-SiO2(nízká ρ) SiO2 + Si → 2 SiO → w-SiO2 + Si • vlhkostí se rozpadá na amorfní SiO2 Obecně křemen: • odolný vůči působení kyselin kromě HF • rozpouští se v MOH nebo M2CO3 za vzniku M2SiO3
Oxid křemičitý (SiO2) • z halogenů napadá pouze F2, reaguje i s H2 a C • s oxidy kovů a polokovů – význam ve sklářské technologii = křemenné sklo • použití: průmysl, elektromechanické přístroje, křemenné skla, silikagel • křemičitany: lepidla, pojiva, žáruvzdorné materiály • ve zředěných roztocích přítomnost málo rozpustných křemičitých kyselin (H2Si2O5, H2SiO3, H6Si2O7, H4SiO4, H10Si2O9)
Oxid křemičitý (SiO2) - silikagel • amorfní forma SiO2 – velmi porézní strukturu, vzniká okyselením křemičitanu sodného, vzniklá gelovitá sraženina se dehydratuje pražením • vlastnosti mikroporézního materiálu: póry o průměru 2200-2600 pm, chemicky inertní • použití: sušidlo, selektivné sorbent, chromatografie,
Silikátové minerály • horniny + produkty rozkladu, zeminy, jíly, písky • proměnlivé složení = různé strukturní typy (u všech strukturní typ tetraedru SiO4,různé prostorové uspořádání) • možnost tvořit lineární a násobné řetězce, cykly, vrstevnaté trojrozměrné struktury
Silikátové minerály • dělení do 6 skupin: 1.neso-křemičitany (izolované SiO4) 2.soro-křemičitany (izolované SiO4) 3.cyklo-křemičitany (uzavřené cyklické str.) 4.ino-křemičitany (souvislé řetězce) 5.phyllo-křemičitany (souvislé vrstvy) 6.tekto-křemičitany (souvislé 3D struktury)
neso-křemičitany s izolovanými jednokami {SiO4} • orthokřemičitany M2IISiO4 (Na,K,Mg,Mn, Fe, Zn, Zr), možnost izomorfní substituce (Mg,Fe,Mn)2IISiO4 olivín) • granáty M3IIM2III(SiO4)3 (MII: Ca,Mg,Fe k.č. 8; MIII: Al, Cr, Fe k.č.6) • součástí portlandského cementu granát
soro-křemičitany s izolovanými jednokami Si2O7 • poměrně vzácné • např: thortveitit Sc2Si2O7, Ln2Si2O7, Zn: hemimorfit • trojnásobné tetraedrické jednotky – vzácné (aminoffit, kinoit) hemimorfit thortveitit
cyklo-křemičitany • každá jednotka SiO4 sdílý s přilehlými tetraedry 2 atomy O = [(SiO3)n]2n- • beryl Be3Al2{Si6O18} beryl
ino-křemičitany • řetězovité–sdílení vrcholů tetraedru {SiO4} • pestré, hojné a důležité minerály • pyroxenové: enstatit (Mg2Si2O6), diopsid (CaMgSi2O6), jadeit (NaAlSi2O6), spodumen (LiAlSi2O6) • pásové–příčné spojení {SiO32-} • tremolit (Ca2Mg5(Si4O11)2(OH)2)
ino-křemičitanymineralogická exkurze ☻ enstatit diopsid jadeit spodumen tremolit
Azbest • vláknité křemičité materiály (řec. asbestos – nezhasitelný) • součástí více než 3000 výrobků (filtry, izolace, ohnivzdorné oděvy) • vysoká pevnost, ohebnost, odolnost vůči teplu a plameni, kyselinám a zásadám • bílý azbest (chrysotil) Mg3(Si2O5)(OH)4, serpentiny, amfiboly • azbestosa-dlouhodobý styk s prachem azbestových vláken ve vzduchu
phyllo-křemičitany • vodorovné zesíťováné řetězce {Si2O64-} nebo kondenzované jednotky {Si6O1812-} v rovině • nejznámější a nejdůležitější minerály (jíly, slídy, mastek) • M2Si2O5, M = Li, Na, Ag, H slída-biotit mastek
jíly, slídy • jíly: podstatná složka půdy • vznikají zvětráváním vyvřelých hornin např. kaolinitu 2KAlSi3O8 + CO2 + H2O→ Al2(OH)4Si2O5 + 4SiO2 + K2CO3 • směs s vodou – tvarovatelný měkký materiál • slídy: vznikají pozdní krystalizací vyvřelých hornin, vznikají když ¼ SiIV nahrazena AlIII a záporný náboj vyrovnán K+ (K+ pevnější a tvrdší než mastek • biotit (tmavá slída), margarit slída margarit
tekto-křemičitany • sestaveny z jednotek SiO4, v nichž každý atom O je sdílen vždy dvěma tetraedry, polovina atomu Si je nahrazena Al • hlinitokřemičitany, živce, zeolity, ultramariny
tekto-křemičitany-zeolity • zeolity: mají mnohem otevřenější kostru než živce, zachycují volně vázanou vodu nebo jiné molekuly (řec. zein – vařit, lithos – kámen) • vhodně definované kanálky, systém propojených dutin • výroba: krystalizace vodných gelů smíšených alkalických křemičitanů a hlinitanů • použití: plnidlo detergentů
tekto-křemičitany-zeolity • faujasit NaCa0,5(Al2Si5O14)·10H2O • chabazit Ca(Al2Si4)O12·6H2O faujasit faujasit chabazit
Siloxany (silikony) • silikony a minerální křemičitany – mezi nimi je vztah (methylenová skupina v silikonech je nahrazena izoelek. skupinou O– v křemičitanech) • silikony - polymery [R2SiO]n, kde R je organický substituent. • vlastnosti: dobrá tepelná a oxidační stálost, odolnost vůči změnám teplot, hydrofobní, dielektrické vlastnosti, fyziologická inertnost • připraveny jako oleje, mazadla, emulze, elastomery (kaučuky) a pryskyřice
Siloxany (silikony) • silikonové oleje – třepáním O(SiMe3)2 a cyklo-(Me2SiO)4 s malým množstvím konc. H2SO4 ≡Si-O-Si≡ + H2SO4 → ≡Si-O-SiO3H + ≡Si-OH ≡Si-OH + ≡Si-O-SiO3H → ≡Si-O-Si≡ + H2SO4 • použití: dielektrická izolační média, hydraulické oleje, náplň do kapalinových tlumičů, mazadla, kosmetické přípravky (rtěnky, krémy na opalování, atd.), nejsou jedovaté (odpěňovadla do stolních olejů)
Siloxany (silikony) • silikonové elastiomery (kaučuky)– zpevněné lineární dimethylpolysiloxany • výroba:polymerace katalizovaná KOH, H2SO4 : zesíťování kaučuku pomocí oxidačních činidel (benzoylperoxidem) • použití: izolační pouzdra, kyslíkové masky, zdravotnické hadice, kosmické skafandry, implantáty
Siloxany (silikony) • silikonové pryskyřice – připravují se hydrolýzou fenylsubstituovaných dichlor- a trichlorsilanů v toluenu, promytí H2O a následná polymerizace a kondenzace silanových skupin • použití: izolace, lamináty, elektronika, kuchyňské nádobí, hydrofóbní (chirurgické implantáty)