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甾体及其苷类

甾体及其苷类. 甾体化合物. 第一节 甾体化合物（自学） C21 甾类（孕甾烷类） 海洋甾体化合物 第二 节 强心苷（重点、难点） 第三 节 甾体皂苷（已学）. 强心苷. 什么是强心苷？. 是存在于植物中的一类具有 强心作用 的 甾体 苷类 化合物。. 12 17 11 13 16 1 9 14 15 2 10 8 3 5 7 4 6. C D A B.

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甾体及其苷类

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Presentation Transcript

  1. 甾体及其苷类

  2. 甾体化合物 • 第一节 甾体化合物（自学） • C21甾类（孕甾烷类） • 海洋甾体化合物 • 第二节 强心苷（重点、难点） • 第三节 甾体皂苷（已学）

  3. 强心苷

  4. 什么是强心苷？ • 是存在于植物中的一类具有强心作用的甾体苷类化合物。 12 17 11 13 16 1 9 14 15 2 10 8 3 5 7 4 6 C D A B 基本骨架：环戊烷并多氢菲

  5. 强心苷 • 分布？ • 代表植物？ • 作用？

  6. 强心苷的结构 • 苷元部分 • 糖部分

  7. 苷元部分 • C17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物 R＝五元或六元不饱和内酯环

  8. 苷元部分 • 环的稠合方式？ • 哪两位上有羟基？哪个羟基与糖成苷？ • 哪三个位上有侧链？ • 哪一位上连接不饱和内酯环？ A/B顺、反；B/C反；C/D顺 C3、C14；C3 C10、C13、C17 C17

  9. 苷元部分 • 苷元的分类？ • 甲型强心苷元 （强心甾烯型） • 乙型强心苷元 （海葱甾型、蟾蜍甾型） 五元不饱和内酯环 六元不饱和内酯环 C17

  10. 糖部分 • 哪一位与糖连接形成苷？ • 有哪些糖？ • 意义？ C3 α-去氧糖：2,6-二去氧糖（甲醚） α-羟基糖：6-去氧糖（甲醚） 与其他苷类成分区别 D-洋地黄糖 D-洋地黄毒糖 D-加拿大麻糖 L-黄花夹竹桃糖

  11. 强心苷的分类 • 按苷元分类 甲型强心苷、乙型强心苷 • 按糖的种类及与苷元的连接方式分类 Ⅰ型 Ⅱ型 Ⅲ型 苷元C3-O-(2,6-二去氧糖)x-(α-羟基糖)y 苷元C3-O-(6-去氧糖)x-(α-羟基糖)y 苷元-O-(α-羟基糖)x D-glc

  12. 强心苷的分类 洋地黄毒苷 R=H

  13. 结构与强心作用的关系 • 不饱和内酯环 • 甾体母核的立体结构 • C14位取代基 • 糖的部分

  14. 强心苷的理化性质 • 性状 • 溶解性 • 水解性

  15. 理化性质：性状 • 大多为无定形粉末或无色结晶 • 对粘膜有刺激性 • 味苦 • 旋光性 与皂苷性状比较

  16. 理化性质：溶解性 • 复习：苷和苷元的溶解性？ • 强心苷一般可溶于水、醇、丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、含醇氯仿，几乎不溶于乙醚、苯、石油醚等极性小的溶剂。 • 强心苷元一般难溶于水，交易溶于氯仿等亲脂性有机溶剂中。

  17. 理化性质：溶解性（影响因素） • 与分子所含糖的数目、种类、苷元所含的羟基数及位置有关 • 1、原生苷比其次生苷和苷元的亲水性强，为什么？ • 2、注意糖的类型：糖和苷元上羟基的数目，如果羟基数越多，亲水性则越强。 • 3、分子中羟基是否形成分子内氢键？ 可形成分子内氢键者亲水性强还是弱？

  18. 理化性质：水解性 • 复习：苷和苷元的水解性？ • 生物方法：酶水解 • 化学方法：酸水解、碱水解

  19. 理化性质：水解性：酶水解 • 有一定的专属性 • 不同性质的酶，作用于不同性质的苷键。 • 在含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，但无水解α-去氧糖的酶 • 所以能水解除去分子中的葡萄糖，保留α-去氧糖而生成次级苷 • 举例：p251

  20. 理化性质：水解性：酸水解 稀酸（0.02-0.05mol/L HCl、H2SO4）在含水醇 中经短时间（半小时至 数小时）加热回流 苷元与2,6-去氧糖之间的苷键 2,6-去氧糖相互之间的苷键 苷元 2,6-去氧糖 2,6-去氧糖与葡萄糖的双糖或三糖 Ⅰ 非2,6-去氧糖 苷元 糖 脱水苷元 酸（3%-5%） 延长作用时间 加压 Ⅱ Ⅲ

  21. 理化性质：水解性：碱水解 • 水解部位？ 酰基、内酯环 NaHCO3、KHCO3 α-去氧糖上的酰基 Ca(OH)2、Ba(OH)2所有酰基 NaOH、KOH 所有酰基、内酯环

  22. 强心苷的提取 • 复习：苷的提取？ • 原生苷的提取 • 次生苷的提取 原则？ 试剂？ 注意事项？

  23. 强心苷的分离 • 两相溶剂萃取法 • 逆流分配法 • 色谱法

  24. 强心苷的鉴定 • 显色反应 • 色谱鉴定

  25. 显色反应 • 苷元中甾体母核的显色反应 • 不饱和内酯环的显色反应 • 2-去氧糖的显色反应

  26. 苷元中甾体母核的显色反应 • 原理？ • 反应：醋酐-浓硫酸反应 五氯化锑反应 氯仿-浓硫酸反应 冰醋酸-乙酰氯反应 结果？

  27. 不饱和内酯环的显色反应 • 原理？ • 23 • 20 21

  28. 不饱和内酯环的显色反应 • 反应：3,5-二硝基苯甲酸反应 碱性苦味酸反应 亚硝酰铁氰化钠反应 间二硝基苯反应 结果？ 应用？

  29. α-去氧糖的显色反应 • 三氯化铁-冰醋酸反应 • 过碘酸-对硝基苯胺反应 • 对-二甲氨基苯甲醛反应 • 呫吨氢醇反应 结果？ 应用？

  30. 1、什么是强心苷？2、请写出下面强心苷的类型（ ）A、甲型 B、乙型 C、Ⅰ型D、Ⅱ型E、Ⅲ型

  31. 3、毛花洋地黄E用以下条件处理，结果如何？ 1、用0.5N HCl加热回流 2、用5％HCl直火加热 3、用β-葡萄糖酶混合，于36-37℃放置24hr 4、用NaHCO3液，室温放置24hr 5、用Ca(OH)2作用 6、用NaOH作用 7 1 2 6 3 4 5

  32. 4、请简述提取强心苷原生苷的注意事项。 • 5、提取次生苷应采用哪种方法？ • A 先用70%乙醇浸泡，再加热提取 • B 用甲醇提取 • C 用水煎煮 • D 用乙醚连续回流提取 • E 用水润湿，室温放置一段时间， 再用70%乙醇回流提取

  33. 6、用化学方法鉴别下列各组化合物。 • 1、A)甲型强心苷 • B)乙型强心苷 • 2、A)Ⅰ型强心苷 B)Ⅱ型强心苷

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