Download
1 / 9
130 likes | 598 Views
Obarjalne titracije. Pri obarjalnih titracijah prevedemo vzorec v oborino. Obarjalne titracije so redke, ker: Primanjkuje pravšnjih indikatorjev Soobarjanje povzroča neenotna stehiometrijska razmerja Hitrost obarjalnih reakcij ni primerna za uporabo v titrimetriji
E N D
Obarjalne titracije Pri obarjalnih titracijah prevedemo vzorec v oborino. Obarjalne titracije so redke, ker: • Primanjkuje pravšnjih indikatorjev • Soobarjanje povzroča neenotna stehiometrijska razmerja • Hitrost obarjalnih reakcij ni primerna za uporabo v titrimetriji Ker absolutno netopne oborine ni, vse neposredne obarjalne titracije vsebujejo sistematično napako.
Titracijskekrivulje • Slika je v skripti za vaje iz analizne kemije kvantitativni del • Izhajamo iz Ksp • Ag+ + Cl- ↔ AgCl↓ • Ksp=[Ag+][Cl-]=1,82 x 10-10 • Pred ekvivalentno točko: • [Cl-] = (cvzVvz – cTVT)/(Vvz+VT) • V ekvivalentni točki: • [Ag+]=[Cl-]=√(Ksp) • Po ekvivalentni točki: • [Cl-] = Ksp/(cTVT – cvzVvz) • 250mL 0,01M NaCl; 0,1M AgNO3 • 25mL 0,1M NaCl; 0,1M AgNO3
Koncentracija reagenta: Večja je koncentracija, večje so spremembe p – funkcije minimalna titracijska napaka (A) Manjša je koncentracija, manjše so spremembe p – funkcije velika titracijska napaka (C) Vplivi na ostrino končne točke
Dovršenost reakcij Ksp=8,3 x 10-17 Jodidni ion tvori najmanj topno oborino z AgNO3 in pojavi se največja sprememba p – funkcije. Ksp=5,7 x 10-5 Bromatni ion tvori najbolj topno oborino z AgNO3 in ekvivalentne točke ne moremo zaznati.
Končne točke • Indikacija končnih točk v titracijah z AgNO3: • Kemijska – indikatorji • Potenciometrična • Amperometrična
Kemijski indikatorji za obarjalne titracije Metoda po Mohru – Nastanek indikatorske oborine • Indikator za titracijo klorida: raztopina K2CrO4. • Pogoji:* topnost Ag2CrO4 večja od topnosti oborine, ki jo daje vzorec * reakcija je kvantitativna v nevtralni ali šibko alkalni raztopini (pH = 7 – 10) Prvi presežek Ag+rdeče–rjava oborina Ag2CrO4 (Ksp = 1,1 x 10-12) 2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 • Koncentracija indikatorja mora biti vsaj 0,006M, da bo presežen topnostni produkt in se bo pojavila oborina.
Volhardova metodan – nastanek obarvane koordinacijske spojine • Standardni reagent:raztopina kalijevega ali amonijevega tiocianata s srebrom tvori belo, težko topno oborino AgSCN Ag+ + SCN- AgSCN(s) ; Ksp = 1,1 x 10-12 • Indikator: Fe3+ Fe3+ + SCN- Fe(SCN)2+ Kf = 1,4 x 102 indikator reagent rdeč kompleks Adsorpcijski indikatorji – metoda po Fajansu Indikator: organska zmes, ki se adsorbira na površino oborine v bližini ekvivalentne točke. Ne gre le za spremembo barve, temveč tudi za prenos barve iz raztopine na oborino ali obratno. Primer: fluorescein – iz zeleno rumene barve preide v rdečo.
Potenciometrična titracija • Merimo potencialno razliko med indikatorsko in referenčno elektrodo v raztopini in spremembe tega potenciala med dodajanjem titrnega reagenta. • Indikatorska elektroda naj bi bila občutljiva le na spremembe v koncentraciji (aktivnosti) želenega iona oz. snovi želimo selektivnost, zato je izbira pravšnje indikatorske elektrode ključna. • Uporaba pri titracijah: • Kjer nimamo primernih indikatorjev • Obarvanih, motnih raztopin • Mešanic • Majhnih prostornin vzorca
Slika je v skripti za vaje iz analizne kemije kvantitativni del Nernstova enačba: E = E0 + (RT)/(zF)lnc(Ag+) oz. E = E0 + 0,0591logc(Ag+) Numerično lahko iz najbližje pozitivne vrednosti drugega odvoda ∆+, pripadajočega volumna dane titrne raztopine V(∆+), pripadajočega dodatka ∆V=V(∆+) – V(∆-) in najbližje negativne vrednosti drugega odvoda ∆- izračunamo ekvivalentni volumen po enačbi: Vekv= V(∆+) - ∆V(∆+/(∆+ – ∆-))
