300 likes | 617 Views
d – P R V K Y. S kupina V I I. B. S kupina V I I . B. Mangan, Technecium, Rhenium. konfigurace Mn 4 s 2 3 d 5. Oxidační čísla + I I … + V I I Re 2 O 7. Mangan. Mn – 0 , 085 % Fe > Ti > Mn . MnO 2 – pyrolusit techn. Fe + Mn (80 %) slitin a ferromangan
E N D
d– PRVKY SkupinaVII.B
SkupinaVII.B Mangan, Technecium, Rhenium konfigurace Mn4s23d5 Oxidační čísla+II … +VII Re2O7
Mangan Mn–0,085%Fe > Ti > Mn . MnO2 – pyrolusit techn. Fe+Mn (80%) slitina ferromangan výrobaMnO2+Fe2O3+dolomit+uhlí . Mn+SMnS– zlepšuje vlastnosti ocelí Mn+S, N2, O2(Mn3O4) Oxidy MnO– manganosit (zelený), struktura NaCl. . nestechiometrické;MnCO3MnO1,13 . Mn(OH)2(bílý)MnO(OH)Mn2O3 Mn2O3– braunit;MnO2Mn2O3200°C
Oxidy manganu MnO2– strukturarutilu () Mn(NO3)2 MnO2 . Mn3O4 – oxid, žíhání při 1000°C Mn2O7–zelená kapalina285K, exploduje MnO;Mn2O3– bazické; hydroxidy MnO2– amfoterní MnO2+H2O2+H2SO4MnSO4+H2O+O2 MnO2+4 HClMnCl4+2H2O MnCl4MnCl3+½Cl2 MnCl3MnCl2+½Cl2
Mangan –oxidační čísla Mn(II)MnS – struktura NaCl MnCl2; MnCl2·4H2O;MnSO4·7H2O(5H2O) schoenityMnCO3MnO+CO2 Mn(III)MnF3nejstálejší Mn2(SO4)3·H2O·H2SO4; H[Mn(SO4)2]·2H2O . Mn(IV)–soli nestáléK2[MnCl6], Mn(SO4)2 . Mn(V)Na3[MnO4]·10H2O MnO2+soda+ledekmodré zabarvení Mn(VI)K2MnO4zelený . Mn(VII)KMnO4 MnO4–+8H++5e–Mn2+ + 4H2O 2MnO4–+4H++3e–MnO2+2H2O 4MnO4–+4OH– 4MnO42–+O2+2H2O
Fotosystém II Fotosystém I Fotosyntéza – „Z“-schema Tok elektronů ve fotosystémech I a II
P700 P680 Fotosyntéza – „Z“-schema
S0S1S2S3S4 O2 Histidin Membrána Fotosyntéza 2H2OO2+4H++4e– Klastr čtyř atomů Mn
S2 S1 S0 S3 S4 Schema produkce O2
Technecium, Rhenium 91Tc–štěpný produkt U(6%),1939 . 99mTcz Mo;100MW2,5g99Tcdenně TcO2 — Tc2O7 — Tc2S7 Re–1925 z molybdenitu (20ppm) z letavých prachů MoS2 (Re2O7) . . Re2O3–nestálý ReO2Re2O7TcO2nejstálejší,černý stálý,žlutýTc2O7stálý,žlutý . HTcO4–červená krystalická látka;Tc2O7v H2O HReO4–žlutozelenájen slabé oxidační vlastnosti Halogenidy:Re3Cl9. . Hydridy:K2ReH9
rhenium chlor atom chloruze sousedníhoklastru Halogenidy rhenia Re3Cl9
vodík rhenium Hydridy rhenia [ReH9]2–
d– PRVKY SkupinaVIII
SkupinaVIII vysoké body tání; slitiny; intermetalické sloučeniny katalyzátory; rozpouštění H2; proměnlivá oxidační čísla
Železo Fe–5,1% . Fe2O3krevel, Fe3O4magnetovec, FeS2–pyrit, FeCO3 ocelek . . výroba: čisté Fe –redukce H2 z oxidů Fe2O3+COFe+CO2 CCO obsah4% C; 2,5% Si; 2,5% Mn 1%P; 0,1%S; ocel C < 1% . . Koroze 4Fe+2H2O+3O22Fe2O3·H2O
Sloučeniny železa sloučeninyFe2+–stálé v H+ Fe3+–stálejší . . Fe2+–FeO; FeS; FeS2FeO–(struktura NaCl) [Fe(H2O)6]2+– modrozelený FeSO4·7H2O; FeCl·4H2O(Br–, I–) . Fe2++2OH–Fe(OH)2inertní . (NH4)2FeSO4·6H2OMohrova sůl Fe3+[Fe(H2O)6]3+ [Fe(OH)(H2O)5]2+žlutý až červený . . amoniakFe3++3OH– Fe(OH)3; NaOH+KFeO2 Fe2O3+KOH+Cl2 K2FeO4
Fe Koordinační sloučeniny železa [FeCl4]–– slabý, tetraedrický . K4[Fe(CN)6]– žlutá krevní sůl K3[Fe(CN)6]– červená krevní sůl(nízkospinový) . . Fe3++[Fe(CN)6]4–modrá sraženina Berlínská modř . Fe2++[Fe(CN)6]3–modrá sraženina Turnbullova modř Fe3++6SCN–[Fe(SCN)6]3– . prusidyNa2[Fe(CN)5NO]·2H2O nitroprusid sodný . . Fe+cyklopentadienFERROCEN
N N Fe N ~ 0,75 Å N N N N N N ~ 0,75 Å N N Fe N N N O2 Hemoglobin
Hemoglobin a hem Hemoglobin a hem 2[Fe(Pf)]2++½O2 [Fe(Pf)–O–Fe(Pf)]
Kobalt Co–10–3%CoAs2smaltin CoAsSkobaltin . smaltyCoSiO4; slitiny Co + Fe – rychlořezné oceli výroba: . –praženíSO2H2SO4 . Fe2++Co2++Ca(OH)2Fe(OH)2 Fe(OH)3 NaOClCo3O4 Co3O4+CCo+CO
Sloučeniny kobaltu Co2+–oxid CoO; CoS . [Co(H2O)6]2+[CoCl4]2–růžovýmodrý . CoCl2·6H2O; CoSO4·7H2O; Co(NO3)2·6H2O Co3+–Co2O3;CoF3·3,5H2O . stabilisaceO2[Co(NH3)6]2+[Co(NH3)6]3+ . . K3[Co(NO2)6];vitamin B-12(kobalamin)
Komplexní sloučeniny kobaltu Opticky aktivní komplex[Co(NH3)4(H2O)Cl]SO4
R Co+ Vitamín B-12 koenzym
Nikl Ni–0,016% litosféryS2–; As3– (Ni,Fe)S pentlandit; NiS millerit . . výroba: . koncentrátlech+NaHSO4+koks 2 vrstvy; spodní – NiSNiO čistý Ni–způsobem Mondovým . 330KNiO+H2+CONi+CO[Ni(CO)4] ————————————————— vodní plyn440K CO+Ni
Sloučeniny niklu Ni–ocel,katalyzátory . Ni2+–NiO; Ni2++2OH–Ni(OH)2 NiS; NiCl2·6H2O Ni(NO3)2·6H2O; NiSO4·7H2O dimethylglyoxim
dx2–y2 dxy dz2 dxz, dyz E Štěpení d-orbitalů iontu Ni2+v krystalovém poli různé symetrie sférické Ni2+ tetraedrické oktaedrické tetragonální bipyramida planární
3– 3– Kyano- komplexy niklu