400 likes | 543 Views
1.3 Struktura krystalů. René Hauy … otec moderní krystalografie … islandský živec … stejné částečky (stejné úhly, plochy) 1781 … prezentace pro fr. akademii věd hlubší studium i dalších krystalů: krystaly stejného složení mají stejný základ,
E N D
René Hauy … otec moderní krystalografie … islandský živec … stejné částečky (stejné úhly, plochy) 1781 … prezentace pro fr. akademii věd hlubší studium i dalších krystalů: krystaly stejného složení mají stejný základ, i když mohou mít různý vnější vzhled 1784: Essai d'une theorie sur la structure des cristaux krystalografie na vědeckém základě stavební kostičky, z těch vše sestaví … TESELACE Pyrit krychle pentagonalní dodekaedr granát trapezoedr … chybí měřítko na velikosti kostiček nezáleží
? rtg záření … co to je ... není lom, opticky nic nedělá 1912 Laue Max von Laue (1879-1960) difrakce rtg paprsků rtg asi malé … co difrakce na krystalové mříži? pokus: Friedrich, Knipping rtg paprsky jsou vlnění krystaly mají periodickou mřížku (potvrzen Hauy) 1914 Nobelova cena pozorování symetrie krystalu d ~0.1 nm
ideální krystal: je nekonečný přesně periodický 2 přístupy lokální (Hauy,...) globální (Laue,...) postupné vyplnění prostoru opakováním téhož elementu teselace prostor vyplníme celý najednou periodicky náš, Euklidovský prostor (zákl. elementem je bod) možnost pracovat v reciprokém prostoru (zákl. elementem rovinná vlna) SRO (uspořádání na blízko) LRO (uspořádání na dálku) dobře se zobecní pro amorfní látky pro nesouměřitelné struktury, kvazikrystaly
Popis krystalů: krystal je periodická struktura matematicky: 1) vytvoříme prázdnou mřížku 2) zaplníme motivem (hmotnou bází - atomy) mřížový bod .... m = 1 ... přímka, m = 2 ... rovina, m = 3 ... prostor D m 3 3 ... skutečný krystal v našem prostoru 3 2 ... deska , povrch 3 1 ... tyče, polymery 2 2 ... 2D krystalografie 1 1 ... 1D krystalografie >3 ... např. teorie kvazikrystalů 3 >3 ... vektory nejsou lin. nezávislé (nesouměř. struktury)
2D Krystalografie prázdná mřížka a2 a2 a1 a1 mřížky rozlišíme metricky: symetrie kvantitativní parametry Definice: bodová symetrie prázdné mřížky určuje krystalografickou soustavu
a1 a2 prvky symetrie: E, i C2 grupa symetrie: Ci monoklinická mřížka a2 obecný P a1 prvky symetrie: E, i, x, y grupa symetrie: C2v pravoúhlá mřížka = 90° P a1= a2 prvky symetrie: E, i, C4, x, y, d, d’ grupa symetrie: C4v čtvercová mřížka = 90° P
a1= a2 a obecný a prvky symetrie: E, i, x, y grupa symetrie: C2v pravoúhlá mřížka I Definice: každá prázdná mřížka různého typu příslušející k jedné určité soustavě je Bravaisova mřížka
a1= a2 a prvky symetrie: E, i, C6, C3,šest grupa symetrie: C6v hexagonální mřížka = 60° 60 a P
soustavy ve 2D: shrnutí C4v C6v C2v P I C2v Ci
zaplnění hmotnou bází 2D 2D monoklinická mřížka .... Ci Ci C1
symorfní a nesymorfní prostorové grupy 1D: CS symorfní C1 nesymorfní skluzová zrcadlová rovina (zrcadlení + nemřížová translace) šroubová osa (otočím a translace)
grupy ve 2D: matematický přehled x,y x,y; -x,-y x,y; -x,y x,y; -x,-y; -x,y; x,-y x,y; -x,-y; y,-x; -y,x x,y; -x,-y; y,-x; -y,x; y,x; -y,-x; x,-y; -x,y x,y; -y,x-y: y-x,-x x,y; -y,x-y; y-x,-x; -y,-x; x,x-y; y-x,y x,y; -y,x-y: y-x,-x; -x,-y; y,y-x: x-y,x x,y; -y,x-y; y-x,-x; y,x; -x,y-x; x-y,-y x,y; -y,x-y; y-x,-x; y,x; -x,y-x; x-y,-y; -x,-y; y,y-x; x-y,x; -y,-x; x,x-y; y-x,y x,y; -x,1/2+y x,y; -x,y; x+1/2,y+1/2; -x+1/2,y+1/2 x,y; -x,-y; 1/2+x,-y; 1/2-x,y x,y; -x,-y; 1/2+x,1/2-y; 1/2-x,1/2+y x,y; -x,-y; 1/2+x,1/2-y; 1/2-x,1/2+y;- x,y; x,-y; 1/2-x,1/2+y; 1/2+x,1/2-y x,y; -x,-y; y,-x; -y,x; 1/2 -x,1/2+y;1/2+ x,1/2-y; 1/2 -y,1/2-x; 1/2+ y, 1/2+x
3D Bravaisovy mřížky a a b c triklinická soustava P Ci b,c a b c = = 90° monoklinická P, A C2h d - g a b c = = = 90° ortorombická P, A, I, F D2h h a = b c = = 90°, = 120° hexagonální P D6h i a = b = c = = < 120° 90° trigonální R D3d k,l a = b c = = = 90° tetragonální P, I D4h m,n,o a = b = c = = = 90° kubická P, I, F Oh sc bcc fcc
Soustavy ve 3D kubická Oh hexagonální tetragonální D4h D6h ortorombická D2h D3d trigonální monoklinická C2h Ci triklinická
jedna osa 3 nebo 3 jedna osa 4 nebo 4 jedna osa 2 nebo 2 jedna osa 1 nebo 1 jedna osa 6 nebo 6 tři vzájemně kolmé osy 2 nebo 2 čtyři osy 3 nebo 3 ve směru tělesových uhlopříček krychle zaplnění hmotnou bází 3D minimální symetrie sosutavy triklinická monoklinická ortorombická tetragonální trigonální hexagonální kubická Příklad: tetragonální mřížka .... D4h D4h 4/mmm C4v 4mm C4 4 C4h 4/m D4 422
NiPt (P 4/mmm) CePt3B (P 4mm) AgIn5Se8 (P -42m) Al4Ba (I 4/mmm) Ag2BaGeS4(I -42m)
úplná symetrie krystalu: prostorová grupa Přehledná tabulka 3D 2D krystalové soustavy 7 4 Bravaisovy mřížky 14 5 bodové grupy 32 10 prostorové grupy 230 17 32 = 7 (tetrag.) + 5 (kub.) + 7 (hex.) + 5 (trig.) + 3 (ortoromb.) + 3 (monokl.) + 2 (trikl.)
Teselace (lokální přístup) grafit: hexagonální mřížka, 2 atomy/buňka 1) zaplnění koulemi 2) spojnice středů 3) Voroného obl. (Wigner-Seitzova primitivní buňka)
kubické krystaly sc (simple cubic) uzlů v elementární buňce: 1 objem primitivní b.: a3 počet nejbližších sousedů: 6 ve vzdálenosti: a Wigner-Seitzova buňka: krychle koef. zaplnění: /6 0.52 a strukturní typ B2 struktura CsCl ... AlNi, CuZn, ....
bcc (base-centered cubic) uzlů v elementární buňce: 2 objem primitivní b.: a3/2 počet nejbližších sousedů: 8 ve vzdálenosti: a 3/2 Wigner-Seitzova buňka: kubooktaedr koef. zaplnění: /83 0.68 strukturní typ A2 Fe, Mn, W, Na, Eu, ....
fcc (face-centered cubic) uzlů v elementární buňce: 4 objem primitivní b.: a3/4 počet nejbližších sousedů: 12 ve vzdálenosti: a 2/2 Wigner-Seitzova buňka: rombický dodekaedr koef. zaplnění: /62 0.74 struktura diamantu: C, Si, Ge, ZnS ... (vyplněná 1 tetraedrická dutina) NaCl Li3Bi všechny 3 dutinky plné
grafit diamant
Krystaly kolem nás materiály anorganické monokrystaly (šperky, optika, lasery, polovodiče,...) polykrystaly (běžné kovy....) nekrystaly (skla, amorfní látky,....) organické krystal: defekty(vakance, příměsové atomy, dislokace, ….) povrch !! přírodní materiály, uměle připravené materiály
krystaly v přírodě jak poznat krystal: klasicky (mineralogie), štěpnost, anizotropie vlastností (optické, elastické, elektrické,….) difrakce uspořádání atomů
Pěstování krystalů dendritický růst (ZrO2) z plynu sněhové vločky (Patricia Rasmussen, www.its.caltech.edu/~atomic/snowcrystals/ )
z roztoku nasycený roztok postupně zahušťujeme (např. odpařováním), přesycený roztok, ze zárodku se rozrůstá krystal např. sůl nasycený roztok zárodek
z roztoku (kovy) Ar Krystaly Trubice z křemenného skla (rezervoár) Skelná vata jako filtr Odstředivá síla Flux + krystaly T>Tt • Teploty tání Tt některých prvků používaných jako flux: • Ga: 29,8°C, In: 156,6°C, Sn: 231.9°C
A GdCu4Al8 LuFe6Ge6
Bridgmanova metoda Např. mnohé intermetalické skoučeniny
Czochralského metoda Jan Czochralski (1885-1953) tuhnutí zárodek ohřev (obloukový plamen) Např. mnohé kovy: Si intermetalické sloučeniny (CeRu2Si2) tavenina
držák zárodku zárodek krystal 1) kontakt zárodku s taveninou 2) formování ingotu 3) růst ingotu 4) ukončení