实验十四

1. 实验十四 可溶性氯化物中氯含量的测定

2. 实验目的： • 1、掌握莫尔法测定氯离子的方法原理； • 2、掌握铬酸钾指示剂的正确使用。

3. 一、实验原理 • 某些可溶性氯化物中氯含量的测定常采用莫尔法。此法是在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液进行滴定。 由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的小，因此溶液中首先析出 AgCl沉淀，当AgCl定量析出后，过量一滴AgNO3溶液即与CrO42-生成砖红色Ag2CrO4沉淀，表示达到终点。

4. 实验原理 • 主要反应式如下： • Ag+ + Cl-＝AgCl↓（白色） Ksp＝1.8×10-10 • Ag+ + CrO42-＝ Ag2CrO4↓ • （砖红色）Ksp ＝2.0×10-12 • 滴定必须在中性或在弱碱性溶液中进行,最适宜pH范围为6.5～10.5,如有铵盐存在,溶液的pH值范围最好控制在6.5～7.2之间。 • 指示剂的用量对滴定有影响，一般以5.0×10-3mol/L为宜。

5. 二、试剂 • １、NaCl基准试剂，在500～600度灼烧半小时后， 放置干燥器中冷却。也可将NaCl置于带盖的瓷坩锅中，加热，并不断搅拌，待爆炸声停止后，将坩锅放入干燥器中冷却后使用。 • ２、AgNO3 0.1mol/L：溶解8.5gAgNO3于500ml不含Cl-的蒸馏水中，将溶液转入棕色试剂瓶中，置暗处保存，以防止见光分解。 • ３、K2CrO4 5％的溶液

6. 三、实验步骤 • １、0.1mol/L AgNO3溶液的标定：准确称取0.5～0. 65 克基准NaCl,置于小烧杯中，用蒸馏水溶解后，转入100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。准确移取25.00mlNaCl标准溶液注入锥形瓶中,加入25ml水，加入1ml 5％K2CrO4，在不断摇动下，用AgNO3溶液滴定至呈现砖红色即为终点。

7. 分析步骤 • ２、试样分析：准确称取1.3 g NaCl试样置于烧杯中，加水溶解后，转入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。准确移取25.00 ml NaCl试液注入锥形瓶中,加入25ml水,加入1ml 5％K2CrO4，在不断摇动下，用AgNO3溶液滴定至呈现砖红色即为终点，平行测定三份。 • 根据试样的重量和滴定中消耗AgNO 3标准溶液的体积计算试样中Cl -的含量，计算出算术平均偏差及相对平均偏差。

8. 四、数据记录和处理 • 表一 硝酸银溶液的标定

9. 数据记录和处理 • 表二 氯化物中氯的测定

10. 注意事项 • 凡是能与Ag+生成难溶化合物或配合物的阴离子都干扰测定。如AsO43-、AsO33-、S2-、CO32-、C2O42-等，其中H2S 可加热煮沸除去，将SO32-氧化成SO42-后不再干扰测定。大量Cu2+、Ni2+、Co2+等有色离子将影响终点的观察。 • 凡是能与CrO42-指示剂生成难溶化合物的阳离子也干扰测定，如Ba2+、Pb2+能与 CrO 42-分别生成BaCrO4和PbCrO4沉淀。Ba2+的干扰可加入过量Na2S2O4消除。 • Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+等高价金属离子在中性或弱碱性溶液中易水解产生沉淀，也不应存在。

11. 五、思考题 • 1．莫尔法测氯时，为什么溶液的pH值须控制在6.5～10.5？ • 答：酸度过高， Ag2Cr2O7不易形成，终点拖后，产生正误差，酸度过低Ag+生成Ag2O沉淀，产生正误差。 • 2．以K2Cr2O7作指示剂时，指示剂浓度过大或过小对测定结果有何影响？ • 答：为使测定结果更准确.K2Cr2O7的浓度必须合适，若太大将会引起终点提前，且本身的黄色会影响终点的观察；若太小又会使终点滞后，都会影响滴定的准确度。根据计算，终点时的浓度约为5×10-3 mol/L为宜。 • 3．用莫尔法测定“酸性光亮镀铜液”（主要成分为CuSO4和H2SO4）中氯含量时，试液应作哪些预处理？

12. 思考题 • 4．能否用莫尔法以NaCl标准溶液直接滴定Ag+？为什么？ • 答：莫尔法不适用于以NaCl标准溶液直接滴定Ag+。因为在Ag+试液中加入指示剂KCrO4后，就会立即析出Ag2CrO4沉淀。用NaCl标准溶液滴定时，Ag2CrO4再转化成的AgCl的速度极慢，使终点推迟。 • 5．配制好的AgNO3溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？ • 答：AgNO3见光分解,故配制好的AgNO3溶液要保存于棕色瓶中,并置于暗处.