アルドースの立体配置

1. アルドースの立体配置 C3 トリオース　キラル中心1個　21＝ 2種類の光学異性体 D,L-グリセルアルデヒド C4 テトロース　キラル中心2個　22＝ 4種類の光学異性体 D,L-エリトロース， D,L-トレオース C5 ペントース　キラル中心3個　23＝ 8種類の光学異性体 D,L-リボース， D,L-アラビノース，D,L-キシロース， D,L-リキソース C6 ヘキソース　キラル中心4個　24＝ 16種類の光学異性体 D,L-アロース， D,L-アルトロース，D,L-グルコース， D,L-マンノース， D,L-グロース， D,L-イドース， D,L-ガラクトース， D,L-タロース ５版p.440-1 ４版p.445-6

2. 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 問題14・9,10 C7 ヘプトース　キラル中心5個　25＝ 32種類の光学異性体 D体，L体がそれぞれ16個ずつ D-グルコース ５版p.440 ４版p.445 （問題14・8,9）

3. H+触媒 単糖の環状構造：ヘミアセタール生成 H δ＋ HOR’ OR’ + δー アルデヒド ヘミアセタール アルコールがアルデヒドやケトンのカルボニル炭素への 求核付加反応を行なってヘミアセタールを生成する 糖ではアルコールとカルボニル炭素が同じ分子内に存在 →分子内求核付加反応により環状化する ５版 p.442, p.280, 290 ４版 p.447, p.289, 297

4. 6 5 1 6 5 4 3 2 4 1 3 2 6 6 5 4 5 4 2 1 1 3 3 2 ピラノース形 ５版p.443 ４版p.445-6 ピラン 1 2 3 4 5 6 D-グルコース Fischerの投影式で右側の-OHはいす型構造では下側にくる 末端の-CH2OHはD糖では環の上，L糖では環の下にくる

5. 6 5 1 6 5 4 3 2 4 1 3 2 5 4 5 4 6 2 1 1 3 3 2 6 ピラノース形：L糖の場合 1 2 3 4 5 6 L-ガラクトース ５版p.443 ４版p.448

6. 6 1 1 6 5 4 3 2 5 2 4 3 6 1 5 2 4 3 フラノース形 1 フラン 2 3 4 5 6 D-フルクトース ５版p.443 ４版p.448

7. 例題14・5 D-マンノース マンノース＋グルコースからなる糖→こんにゃくに含まれる →ヒトには消化できない→ダイエット食品に利用 ５版p.443 ４版p.447

8. 問題14・12 D-ガラクトース ５版p.444 ４版p.449 （問題14・10）

9. 5 5 O H H O H C 2 1 4 4 1 O H 3 3 2 2 O H O H 問題14・13 1 2 3 4 5 D-リボース ５版p.444 ４版p.449 （問題14・10）

10. 単糖のアノマー：変旋光 トランス α-D-グルコピラノース (37%; [α]D=+112.2°) シス β-D-グルコピラノース (63%; [α]D=+18.7°) ５版p.445 ４版p.449

11. 例題14・6 シス トランス α- D-ガラクトピラノース β- D-ガラクトピラノース ５版p.445４版p.451

12. 問題14・14 ５版p.445 ４版p.451 （問題14・12） α- D-フルクトピラノース β- D-フルクトピラノース シス トランス 1 5 2 4 3 α- D-フルクトフラノース D-フルクトフラノース β-

13. e e e e β-D-ガラクトピラノース 問題14・15 a β-D-マンノピラノース アキシアルのOHはどちらも１個 →安定性は同じ ５版p.440 ４版p.445 （問題14・16）

14. (CH3CO)2O ピリジン，０℃ ペンタ-O-アセチル-β-D-グルコピラノース Ag2O CH3I β-D-グルコピラノース ペンタメチルエーテル 単糖の反応 ５版p.446 ４版p.453 エステル生成 β-D-グルコピラノース エーテル生成 β-D-グルコピラノース