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5. 3. 4 几类化合物离子分裂及质谱

5. 3. 4 几类化合物离子分裂及质谱. （1） 烷烃. a 正链烷烃. 分子离子可以从任何一个 C–C 键断裂， 形成含不同碳数的碎片离子. M–15. M–29. M–43. M–57. 失去. 甲基. 乙基. 丙基. 丁基. 正链烷烃质谱特点（1）. 相邻峰 m/e 之差 = 14. 正链烷烃质谱特点（2）. m/e , 峰强. M +.  较大碎片离子  较小碎片离子. C 12 H 26. 正链烷烃质谱特点（3）. 重排. +. CH 3 C HCH 3. 生成较稳定的碎片离子.

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5. 3. 4 几类化合物离子分裂及质谱

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  1. 5. 3. 4 几类化合物离子分裂及质谱 （1） 烷烃 a 正链烷烃 分子离子可以从任何一个 C–C 键断裂， 形成含不同碳数的碎片离子 M–15 M–29 M–43 M–57 失去 甲基 乙基 丙基 丁基

  2. 正链烷烃质谱特点（1） 相邻峰 m/e 之差 = 14 正链烷烃质谱特点（2） m/e , 峰强 . M+  较大碎片离子  较小碎片离子 C12H26

  3. 正链烷烃质谱特点（3） 重排 + CH3C HCH3 生成较稳定的碎片离子 m/e 43, 57 (CH3)3C+ 正十二烷

  4. b 支链烷烃 分裂一般在支链位置， 生成较稳定的仲碳或叔碳正离子 m/e 不再有规律递减 2–甲基戊烷

  5.  

  6. 2,2,4-三甲基戊烷

  7. （2）芳烃 分子离子峰强 甲苯 m/e 91(C7H7+) 为基峰 C6H5–CH2+ 烷基芳烃 91+14n — 基峰 烷基 C3, 则 H 重排失去一个中性分子， 成 m/e 92 峰 Mclafferty （麦氏）重排

  8. （3）羰基化合物 醛、酮的分子离子   – 断裂  氧翁离子  –CO 新的正离子

  9. 若羰基化合物  位有H存在 容易进行Mclafferty （麦氏）重排

  10. 醛

  11. M1: m/e=105,分子离子失去 -H M29: m/e=77, 分子离子失去 -CHO

  12. 脂肪酮 • 断裂 优先失去大的基团 M29: m/e=43, 分子离子失去 –CH2CH3主要峰 M15: m/e=57, 分子离子失去 –CH3

  13. M85: m/e=43, 分子离子失去 –CH2CH2CH2CH2CH2CH3主要峰 M15: m/e=113, 分子离子失去 –CH3

  14. M70: m/e=58 分子离子失去 CH2 =CHCH2CH2CH3 麦氏重排峰

  15. 芳香酮 M15: m/e=105, 分子离子失去 –CH3 m/e=77, C6H5C=O+ 失去 C=O

  16. 若羰基化合物  位有H存在 容易进行Mclafferty （麦氏）重排

  17. 酯 M-31, 分子离子峰失去 -OCH3 m/e=59，碎片离子 COOCH3 m/e=74， 重排离子峰

  18. m/e=74， 麦氏重排峰

  19. 芳香酸的酯 M-31, 分子离子失去 -OCH3

  20. 羧酸 M-17, 分子离子峰失去 -OH M-45, 分子离子峰失去 -COOH m/e=45，碎片离子COOH+

  21. m/e=60， 麦氏重排峰

  22. （4）醇 分子离子峰很弱 或 不存在  稳定性较差 i) – 断裂成较稳定的氧翁 ii) 脱水  含双键的自由基正离子 iii) 脱水碎片和氧翁离子继续分裂

  23. 2–甲基–2–丁醇

  24. -断裂

  25. 脱水

  26. 脱水碎片继续分裂

  27. 氧翁离子继续分裂

  28. （5）醚

  29. 5. 4 质谱解析 （1）化合物的分子量，分子式 （2）计算不饱和度 （3）分子离子峰与其它峰的相对强度  化合物类型 （4） 分子离子峰 碎片离子峰 m/e 差值  可能脱掉的碎片或中性分子  分子结构和断裂类型 （5） 可能存在的离子 （6） 拼出整个分子结构

  30. 例1:

  31. 例2:

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