340 likes | 526 Views
1.3 Struktura krystalů. René Hauy … otec moderní krystalografie … islandský živec … stejné částečky (stejné úhly, plochy) 1781 … prezentace pro fr. akademii věd hlubší studium i dalších krystalů: krystaly stejného složení mají stejný základ,
E N D
René Hauy … otec moderní krystalografie … islandský živec … stejné částečky (stejné úhly, plochy) 1781 … prezentace pro fr. akademii věd hlubší studium i dalších krystalů: krystaly stejného složení mají stejný základ, i když mohou mít různý vnější vzhled 1784: Essai d'une theorie sur la structure des cristaux krystalografie na vědeckém základě stavební kostičky, z těch vše sestaví … TESELACE Pyrit krychle pentagonalní dodekaedr granát trapezoedr … chybí měřítko na velikosti kostiček nezáleží
? rtg záření … co to je ... není lom, opticky nic nedělá 1912 Laue Max von Laue (1879-1960) difrakce rtg paprsků rtg asi malé … co difrakce na krystalové mříži? pokus: Friedrich, Knipping rtg paprsky jsou vlnění krystaly mají periodickou mřížku (potvrzen Hauy) 1914 Nobelova cena pozorování symetrie krystalu d ~0.1 nm
ideální krystal: je nekonečný přesně periodický 2 přístupy lokální (Hauy,...) globální (Laue,...) postupné vyplnění prostoru opakováním téhož elementu teselace prostor vyplníme celý najednou periodicky náš, Euklidovský prostor (zákl. elementem je bod) možnost pracovat v reciprokém prostoru (zákl. elementem rovinná vlna) SRO (uspořádání na blízko) LRO (uspořádání na dálku) dobře se zobecní pro amorfní látky pro nesouměřitelné struktury, kvazikrystaly
Popis krystalů: krystal je periodická struktura matematicky: 1) vytvoříme prázdnou mřížku 2) zaplníme motivem (hmotnou bází - atomy) mřížový bod .... m = 1 ... přímka, m = 2 ... rovina, m = 3 ... prostor D m 3 3 ... skutečný krystal v našem prostoru 3 2 ... deska , povrch 3 1 ... tyče, polymery 2 2 ... 2D krystalografie 1 1 ... 1D krystalografie >3 ... např. teorie kvazikrystalů 3 >3 ... vektory nejsou lin. nezávislé (nesouměř. struktury)
2D Krystalografie prázdná mřížka a2 a2 a1 a1 mřížky rozlišíme metricky: symetrie kvantitativní parametry Definice: bodová symetrie prázdné mřížky určuje krystalografickou soustavu
a1 a2 prvky symetrie: E, i C2 grupa symetrie: Ci monoklinická mřížka a2 obecný P a1 prvky symetrie: E, i, x, y grupa symetrie: C2v pravoúhlá mřížka = 90° P a1= a2 prvky symetrie: E, i, C4, x, y, d, d’ grupa symetrie: C4v čtvercová mřížka = 90° P
a1= a2 a obecný a prvky symetrie: E, i, x, y grupa symetrie: C2v pravoúhlá mřížka I Definice: každá prázdná mřížka různého typu příslušející k jedné soustavě je Bravaisova mřížka
a1= a2 a prvky symetrie: E, i, C6, C3,šest grupa symetrie: C6v hexagonální mřížka = 60° 60 a P
Soustavy ve 2D C6v C4v I P C2v Ci
3D Bravaisovy mřížky a a b c triklinická soustava P Ci b,c a b c = = 90° monoklinická P, A C2h d - g a b c = = = 90° ortorombická P, A, I, F D2h h a = b c = = 90°, = 120° hexagonální P D6h i a = b = c = = < 120° 90° trigonální R D3d k,l a = b c = = = 90° tetragonální P, I D4h m,n,o a = b = c = = = 90° kubická P, I, F Oh sc bcc fcc
Soustavy ve 3D kubická Oh hexagonální tetragonální D4h D6h ortorombická D2h D3d trigonální monoklinická C2h Ci triklinická
zaplnění hmotnou bází 2D 2D monoklinická mřížka .... Ci Ci C1 Symetrie plné mřížky stejná jako krystalové soustavy - holoedrie 3D tetragonální mřížka .... D4h D4h 4/mmm C4v 4mm C4 4 C4h 4/m D4 422
NiPt (P 4/mmm) CePt3B (P 4mm) AgIn5Se8 (P -42m) Al4Ba (I 4/mmm) Ag2BaGeS4(I -42m)
jedna osa 1 nebo 1 jedna osa 2 nebo 2 jedna osa 4 nebo 4 jedna osa 3 nebo 3 jedna osa 6 nebo 6 tři vzájemně kolmé osy 2 nebo 2 čtyři osy 3 nebo 3 ve směru tělesových uhlopříček krychle minimální symetrie sosutavy triklinická monoklinická ortorombická tetragonální trigonální hexagonální kubická
úplná symetrie krystalu: prostorová grupa Přehledná tabulka 3D 2D krystalové soustavy 7 4 Bravaisovy mřížky 14 5 bodové grupy 32 10 prostorové grupy 230 17 32 = 7 (tetrag.) + 5 (kub.) + 7 (hex.) + 5 (trig.) + 3 (ortoromb.) + 3 (monokl.) + 2 (trikl.)
Teselace (lokální přístup) grafit: hexagonální mřížka, 2 atomy/buňka 1) zaplnění koulemi 2) spojnice středů 3) Voroného obl. (Wigner-Seitzova primitivní buňka)
kubické krystaly sc (simple cubic) uzlů v elementární buňce: 1 objem primitivní b.: a3 počet nejbližších sousedů: 6 ve vzdálenosti: a Wigner-Seitzova buňka: krychle koef. zaplnění: /6 0.52 a strukturní typ B2 struktura CsCl ... AlNi, CuZn, ....
bcc (base-centered cubic) uzlů v elementární buňce: 2 objem primitivní b.: a3/2 počet nejbližších sousedů: 8 ve vzdálenosti: a 3/2 Wigner-Seitzova buňka: kubooktaedr koef. zaplnění: /83 0.68 strukturní typ A2 Fe, Mn, W, Na, Eu, ....
fcc (face-centered cubic) uzlů v elementární buňce: 4 objem primitivní b.: a3/4 počet nejbližších sousedů: 12 ve vzdálenosti: a 2/2 Wigner-Seitzova buňka: rombický dodekaedr koef. zaplnění: /62 0.74 struktura diamantu: C, Si, Ge, ZnS ... (vyplněná 1 tetraedrická dutina) NaCl Li3Bi všechny 3 dutinky plné
grafit diamant
Krystaly kolem nás materiály anorganické monokrystaly (šperky, optika, lasery, polovodiče,...) polykrystaly (běžné kovy....) nekrystaly (skla, amorfní látky,....) organické krystal: defekty(vakance, příměsové atomy, dislokace, ….) povrch !! přírodní materiály, uměle připravené materiály
krystaly v přírodě jak poznat krystal: klasicky (mineralogie), štěpnost, anizotropie vlastností (optické, elastické, elektrické,….) difrakce uspořádání atomů
Pěstování krystalů dendritický růst (ZrO2) z plynu sněhové vločky (Patricia Rasmussen, www.its.caltech.edu/~atomic/snowcrystals/ )
z roztoku nasycený roztok postupně zahušťujeme (např. odpařováním), přesycený roztok, ze zárodku se rozrůstá krystal např. sůl nasycený roztok zárodek
z roztoku (kovy) Ar Krystaly Trubice z křemenného skla (rezervoár) Skelná vata jako filtr Odstředivá síla Flux + krystaly T>Tt • Teploty tání Tt některých prvků používaných jako flux: • Ga: 29,8°C, In: 156,6°C, Sn: 231.9°C
A GdCu4Al8 LuFe6Ge6
Bridgmanova metoda Např. mnohé intermetalické skoučeniny
Czochralského metoda Jan Czochralski (1885-1953) tuhnutí zárodek ohřev (obloukový plamen) Např. mnohé kovy: Si intermetalické sloučeniny (CeRu2Si2) tavenina
držák zárodku zárodek krystal 1) kontakt zárodku s taveninou 2) formování ingotu 3) růst ingotu 4) ukončení