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卤 代 烃

卤 代 烃. 从前面的讨论 可， 各类烃可以通过取代反应或加成反应生成卤代烃。一般情况下当分子中引入一个卤素后，其化学性质要活泼 得 多，能发生许多化学反应以及合成其它类型的化合物。卤代烃在有机合成上起着桥梁的作用，其在有机合成上尤为重要。. 卤代烃除了在有机合成上起着很重要的作用，不少卤代烃 及其 聚合物也是重要的 化工 产品。氯霉素中含有氯 、 甲状腺素中含有碘 、 三氯甲烷 既是 溶剂又是早期的麻醉剂 、 灭火剂 （ 含有氟的多卤代烃 ）、 聚四氟乙烯 （ 俗称塑料王，耐腐蚀，耐高温 ）、 聚氯乙烯是很好的塑料产品。.

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卤 代 烃

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  1. 卤代烃 从前面的讨论可，各类烃可以通过取代反应或加成反应生成卤代烃。一般情况下当分子中引入一个卤素后，其化学性质要活泼得多，能发生许多化学反应以及合成其它类型的化合物。卤代烃在有机合成上起着桥梁的作用，其在有机合成上尤为重要。

  2. 卤代烃除了在有机合成上起着很重要的作用，不少卤代烃及其聚合物也是重要的化工产品。氯霉素中含有氯、甲状腺素中含有碘、三氯甲烷既是溶剂又是早期的麻醉剂、灭火剂（含有氟的多卤代烃）、聚四氟乙烯（俗称塑料王，耐腐蚀，耐高温）、聚氯乙烯是很好的塑料产品。卤代烃除了在有机合成上起着很重要的作用，不少卤代烃及其聚合物也是重要的化工产品。氯霉素中含有氯、甲状腺素中含有碘、三氯甲烷既是溶剂又是早期的麻醉剂、灭火剂（含有氟的多卤代烃）、聚四氟乙烯（俗称塑料王，耐腐蚀，耐高温）、聚氯乙烯是很好的塑料产品。 自然界中含有卤素的有机化合物极少，绝大多数卤代烃是人工合成的，卤代烃是很有用的有机化合物，又是有毒的有机化合物，尤其是对人体的肝脏影响比较大。

  3. §1 卤代烃的分类、命名及同分异构 一、分类

  4. 二、同分异构 卤代烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要多， 一卤代烃除了碳干异构外，还有卤原子的位置异构。 三、命名 1、普通命名（用于简单的一卤代烃的命名） RX 按照和卤素连接的烃基的名称来命名，称为某基卤。

  5. 有时也在母体烃名称前面加上“卤化”，称为“卤代或卤化某烃”有时也在母体烃名称前面加上“卤化”，称为“卤代或卤化某烃” 2、系统命名法 对于烃基比较复杂的卤代烃，采用系统命名法，以相应的烃作为母体，卤素原子作取代基，命名原则、方法与烃类相同。

  6. 4-溴-1-丁烯-3-炔 3-氯-5-溴异丙苯 4-乙基-6-氯-2-己烯 1,4-二氯环己烷 1-甲基-3-氯环己烷 3-氯-1-环己烯 1-氟-4-溴苯

  7. §2 卤代烃的物理性质 一、熔点 沸点 1、与同碳原子数的烷烃相比 CH4 CH3Cl MP -182.5℃ -97℃ BP -161.7℃ -24℃ 2、同碳原子数的不同卤代烃 RI > RBr > RCl > RF CH3F CH3Cl CH3Br CH3F BP –78.4℃ -24.2℃ 3.65℃ 42.4℃

  8. 3、一卤代烃异构体中,支链越多,沸点越低 二、状态 室温下,除了CH3F、CH3CH2F、CH3CH2CH2F、CH3Cl、CH3CH2Cl、 CH3Br是气体外,常见的卤代烃是液体 。

  9. 三、相对密度 一卤代物RF、RCl的相对密度小于1；一卤代物RBr、RI的相对密度大于1；含有2个或2个以上的卤素原子的卤代烃相对密度大于1； 烃基相同的卤代烃相对密度的大小为： RF〈 RCl〈 RBr〈 RI

  10. 四、溶解度 卤代烃在铜丝上燃烧能产生绿色的火焰，这可以作为鉴定卤素的简便方法。 一卤代烃具有一种不愉快的气味，其蒸汽有毒，应该尽量避免其蒸汽蒸发到空气中。

  11. §3 卤代烃的制备 一、由烃制备 1、烷烃的自由基取代反应

  12. 2、烯烃α-H卤代和苯环的侧链α-H卤代

  13. 3、双键或三键加HX或X2

  14. 4、芳烃的亲电取代

  15. 二、由醇来制备 1、醇与HX作用 HX 中X的不同，反应条件也有所不同。 2、醇与卤化磷作用

  16. 3、醇与亚硫酰氯作用

  17. 三、卤代烷的互换 NaI在丙酮中溶解度大，NaCl、NaBr 在丙酮中的溶解度小。

  18. 四、氯甲基化反应——制备苄氯的方法

  19. §4 卤代烃的化学性质 化学键 C—H C—Cl C—Br C—I 键能KJ/mol 414 339 285 218

  20. 一、亲核取代反应 1、水解

  21. （1）、加NaOH的目的是为了加快反应的进行，使反应完全。（1）、加NaOH的目的是为了加快反应的进行，使反应完全。 （2）、此反应是制备醇的一种方法，制一般醇无合成价值，可 用于制取引入OH比引入卤素更困难的醇。

  22. 2、氰解 （1）、RX一般为伯卤代烃； （2）、反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成 中增长碳链的方法之一；（3）、-CN可进一步转化为–COOH，-CONH2、-CH2NH2等基团。

  23. 3、醇解 R-X一般为伯RX

  24. 4、酸解 5、氨解

  25. 6、卤素的互换

  26. 7、与AgNO3/醇溶液反应 此反应中，由于有AgX的生成，可以用来鉴定卤代烃。不同结构的卤代烃与AgNO3/醇溶液反应，反应的速度有明显的差异。 烯丙式卤代烃、叔卤代烃和RI在室温下就能与AgNO3/醇溶液迅速反应生成AgX沉淀，一级、二级氯代烃、溴代烃要在加热的情况下才能起反应生成AgX沉淀，乙烯式卤代烃即使在加热情况下也不能反应。所以可用AgNO3/醇溶液鉴别不同结构的卤代烃。 R3C-X > R2CH-X > RCH2-X R-I > R-Br > R-Cl

  27. 8、与RC≡CNa反应 （1）、由低级炔制备高级炔的一种方法； （2）、RX必须是伯卤代烃。

  28. 上述反应都是由试剂的负离子部分或未共用电子对去进攻C—X键中电子云密度较小的碳原子而引起的。这些进攻试剂都有较大的电子云密度，能提供一对电子给C—X键中带正电荷的碳，也就是说这些试剂具有亲核性，我们把这种能提供负离子的试剂称为亲核试剂。由亲核试剂的进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应。简称为SN（S—取代、N—亲核的）。上述反应都是由试剂的负离子部分或未共用电子对去进攻C—X键中电子云密度较小的碳原子而引起的。这些进攻试剂都有较大的电子云密度，能提供一对电子给C—X键中带正电荷的碳，也就是说这些试剂具有亲核性，我们把这种能提供负离子的试剂称为亲核试剂。由亲核试剂的进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应。简称为SN（S—取代、N—亲核的）。

  29. 二、消除反应 从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应，用E表示。 1、消除反应的活性 3°RX > 2°RX > 1°RX

  30. 2、消除取向

  31. 消除反应和取代反应是一对竞争的反应，在大多数的情况下同时进行，至于哪个反应占主导，取决于反应条件和反应物的结构。消除反应和取代反应是一对竞争的反应，在大多数的情况下同时进行，至于哪个反应占主导，取决于反应条件和反应物的结构。 伯卤代烃容易发生取代反应，叔卤代烃容易发生消除反应；体积庞大的碱有利于消除反应，体积小的碱有利于取代反应；在水溶液中易发生取代反应，在醇溶液中易发生消除反应。

  32. 3、脱卤素

  33. 三、与金属的反应 卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物——金属原子直接与碳原子相连接的化合物。 1、与金属镁的反应 电负性C为2.5，Mg为1.2，所以格氏试剂非常活泼，能起多种化学反应。

  34. 制备格氏试剂（RMgX）时卤代烃的反应活性为： RI>RBr>RCl 乙烯型氯代烃必须采用沸点较高的溶剂四氢呋喃（THF）使反应在较高的温度下才能进行。

  35. 2、与金属钠的反应（Wurtz 武兹反应） 2R—X + 2 Na → R—R + 2NaX （1）、只适用于同一伯卤代烷，（2）、不同烷基无实用价值。

  36. 3、与金属锂反应 （1）、有机锂（RLi）和有机铜锂（R2CuLi）的制备 有机锂的性质与格氏试剂很相似，反应性能更活泼，遇水、醇、酸等即分解，故制备和使用时都应注意。

  37. （2）、有机锂（RLi）和有机铜锂（R2CuLi）的反应（2）、有机锂（RLi）和有机铜锂（R2CuLi）的反应 （HY=H2O，R′OH，R′NH2， R′COOH，R′C≡CH）

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