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§2 可逆电池的热力学

§2 可逆电池的热力学. 电化学与热力学的联系. （ 1 ）从标准电池电动势求反应的平衡常数. 由. 得. 　 注意：标准电池电动势是所有参与反应的物质均处于标准态时，体系电动势的大小；热力学平衡常数是参与反应的物质达热化学平衡时活度商的大小。二者只是在数值上相等。. （ 2 ）从电动势及其温度系数求反应的  r H m 和  r S m. 有. 由对应系数关系式. 将　　　　　　　代入，得. 故. （ 3 ）求电池的热效应. 　　等温条件下，电池可逆放电，反应的热效应就是可逆热效应，为.

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§2 可逆电池的热力学

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Presentation Transcript

  1. §2 可逆电池的热力学 电化学与热力学的联系

  2. （1）从标准电池电动势求反应的平衡常数 由 得 　 注意：标准电池电动势是所有参与反应的物质均处于标准态时，体系电动势的大小；热力学平衡常数是参与反应的物质达热化学平衡时活度商的大小。二者只是在数值上相等。

  3. （2）从电动势及其温度系数求反应的rHm和rSm（2）从电动势及其温度系数求反应的rHm和rSm 有 由对应系数关系式 将　　　　　　　代入，得 故

  4. （3）求电池的热效应 　　等温条件下，电池可逆放电，反应的热效应就是可逆热效应，为 (E/T)p＞0，则QR＞0，电池恒温恒压可逆放电是吸热反应；(E/T)p＜0，则QR＜0，电池恒温恒压可逆放电是放热反应； (E/T)p＝0，则QR＝0，电池恒温恒压可逆放电热效应为零。

  5. （4）E与a(活度)的关系 Van’t Hoff等温式： 代入: 有： 　　上式称作Nernst’s eqation。

  6. E ， 和 与电池反应的关系 将电化学反应写为两种形式： ① 2AgCl(s)+ H2(pH2)→2Ag(s)+2H+(a+)+2Cl-(a-) ② AgCl(s)+0.5H2(pH2)→ Ag(s)+ H+(a+)+ Cl-(a-) 结论：可逆电池电动势E强度性质的量，大小与电池化学反应式的写法无关。

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