HALOGENDERIVÁTY

1. HALOGENDERIVÁTY DERIVÁTY UHLOVODÍKŮ OBSAHUJÍ V MOLEKULE JEDEN NEBO VÍCE ATOMŮ HALOGENU FYZIKÁLNÍ VLASTNOSTI: NEPOLÁRNÍ = LIPOFILNÍ, ZEJMÉNA HALOGENDERIVÁTY SE SYMETRICKOU MOLEKULOU (NAPŘ. DICHLORMETHAN) – VÝSLEDNÁ POLARITA JE VEKTOROVÝ SOUČET JEDNOTLIVÝCH POLARIT MONOTOPICITA: JE MOŽNÁ – JEDEN ATOM UHLÍKU MŮŽE NÉST VÍCE ATOMŮ HALOGENU (NA ROZDÍL OD VÍCE OH-) S ROSTOUCÍM POČTEM ATOMŮ HALOGENU KLESÁ HOŘLAVOST NÁPLNĚ DO NĚKTERÝCH HASICÍCH PŘÍSTROJŮ (HALONOVÉ) CCl4 °SE NAD 700°C ROZKLÁDÁ ZA VZNIKU FOSGENU (JED)

2. CHEMICKÉ VLASTNOSTI HALOGENDERIVÁTŮ SLOUŽÍ K PŘÍPRAVĚ NEBO VÝROBĚ NEJRŮZNĚJŠÍCH DALŠÍCH DERIVÁTŮ UHLOVODÍKŮ „JE-LI NOUZE NEJVYŠŠÍ, HALOGENID NEJBLIŽŠÍ!“ FUNGUJÍ JAKO TZV. ALKYLAČNÍ ČINIDLA – SLOUŽÍ K ZAVEDENÍ ALKYLU DO MOLEKULY PŘEHLED REAKCÍ (SUBSTITUCE NUKLEOFILNÍ): + HYDROXYD → ALKOHOLY + ALKALICKÝ HYDROGENSULFID → THIOLY + SŮL KARBOXYLOVÉ KYSELINY → ESTERY

3. BIOLOGICKÉ VLASTNOSTI HALOGENDERIVÁTŮ MUTAGENITA CHCl=CHCl 1,2-DICHLORETHEN CCl2=CCl2 TETRACHLORETHEN, PERCHLOETHYLEN V PŘÍRODĚ SE PŘIROZENĚ TÉMĚŘ NEVYSKYTUJÍ → NEEXISTUJÍ PRO NĚ ODBOURÁVACÍ MECHANISMY HROMADĚNÍ V TUKOVÉ TKÁNI (PERZISTENCE) – DÍKY LIPOFILITĚ (NEROZPUSTNOSTI VE VODĚ) A ABSENCI ODBOURÁVACÍCH MECHANISMŮ POLOČAS VYLOUČENÍ – NĚKOLIK LET

4. VÝROBA HALOGENDERIVÁTŮ RADIKÁLOVÁ SUBSTITUCE – CHLORACE METHANU • INICIACE: Cl2→ 2 Cl.iniciace UV zářením (vysoký obsah energie) • PROPAGACE: CH4 + Cl.→ CH3. + HCl CH3.+ Cl2 → CH3Cl + Cl. CH3Cl+ Cl.→ CH2Cl.+ HCl CH2Cl.+ Cl2 → CH2Cl2 + Cl. CH2Cl2 + Cl.→ CHCl2. + HCl CHCl2. + Cl2 → CHCl3 + Cl. CHCl3 + Cl. → CCl3.+ HCl CCl3.+ Cl2 → CCl4 + Cl. 3) TERMINACE: VZNIK VEDLEJŠÍCH PRODUKTŮ REKOMBINACÍ VŠECH MOŽNÝCH RADIKÁLŮ

5. POUŽITÍ HALOGENDERIVÁTŮ PŘÍRODNÍ: HORMONY ŠTÍTNÉ ŽLÁZY – TYROXIN CHLOROVANÉ: NEPOLÁRNÍ ROZPOUŠTĚDLA, ČISTÍRNY ODĚVŮ, POLYCHLOROVANÉ BIFENYLY, CHLOROVANÉ PESTICIDY (DDT, GAMEXAN) FLUOROVANÉ: TEFLON – NESMÁČIVÉ A ODOLNÉ POVRCHY JAKO NÁHRADA NEREZU (NÁDOBÍ), SAMOMAZNÁ LOŽISKA, SKLUZNICE LYŽÍ BROMOVANÉ: ZPOMALOVAČE HOŘENÍ – NEHOŘLAVÁ PŘÍSADA DO HOŘLAVÝCH MATERIÁLŮ (PODLAHOVÉ KRYTINY, ELEKTRONIKA, BYTOVÉ TEXTILIE)

6. FREONY LEDONY, CFC (CHLORINE-FLUORINE-CARBONES) CHLOR-FLUOROVANÉ UHLOVODÍKY CHEMICKY STÁLÉ (PŘETRVÁVAJÍ DESÍTKY LET), NEHOŘLAVÉ SLOUČENINY S VYSOKÝM VÝPARNÝM A KONDENZAČNÍM TEPLEM POUŽITÍ: TEPLOSMĚNNÁ MÉDIA – MÍSTO NH3 ROZPOUŠTĚDLA HNACÍ PLYNY DO AEROSOLŮ PĚNOTVORNÁ ČINIDLA (POLYSTYREN, POLYURETAN - MOLITAN) MEZINÁRODNÍ SMLOUVY O OCHRANĚ ATMOSFÉRY 1985 VÍDEŇSKÁ ÚMLUVA – OMEZUJE SE POUŽÍVÁNÍ FREONŮ 1987 MONTREALSKÝ PROTOKOL ROZVOJOVÉ STÁTY FREONY POUŽÍVAJÍ POŘÁD

7. OHROŽENÍ OZONOVÉ VRSTVY OZONOVÁ VRSTVA: ČÁST STRATOSFÉRY 25-35 km NAD ZEMSKÝM POVRCHEM S VYŠŠÍM OBSAHEM OZÓNU CHRÁNÍ PLANETU PŘED ULTRAFIALOVÝM ZÁŘENÍM OBJEVENA 1913, OD ROKU 1958 MONITOROVÁN STAV OZONOVÉ VRSTVY UV- ZÁŘENÍ: A 320 - 400 nm B 280 - 320 nm C < 280 nm OZONOVÁ DÍRA: MÍSTO SE ZTENČENOU OZONOVOU VRSTVOU 1 DU (DOBSON UNIT) = 0,01 MM O3 ZA MORMÁLNÍCH PODMÍNEK (0°C, NORMÁLNÍ TLAK 101,325 kPa) SÍLA OZONOVÉ VRSTVY NAD ČR: 300 - 350 DU, SINUSOVÝ ROČNÍ PRŮBĚH VÍCE OZÓNU: STUDENÝ POLÁRNÍ VZDUCH MÉNĚ OZÓNU: TEPLÝ TROPICKÝ VZDUCH

8. VZNIK OZONOVÉ DÍRY PODMÍNKA: PŘÍTOMNOST FREONŮ VE VYSOKÝCH VRSTVÁCH ATMOSFÉRY UV ZÁŘENÍ PŮSOBÍ ROZKLAD MOLEKULY FREONU A UVOLNĚNÍ CHLÓROVÝCH RADIKÁLŮ RADIKÁLY CHLÓRU ATAKUJÍ A ŠTĚPÍ MOLEKULY OZÓNU, ČÍMŽ SE OZÓNOVÁ VRSTVA ZESLABUJE A V EXTRÉMNÍM PŘÍPADĚ MŮŽE VZNIKNOUT AŽ OZÓNOVÁ DÍRA OZÓNOVÁ DÍRA: EXTRÉMNÍ ZESLABENÍ OZÓNOVÉ VRSTVY ZEJMÉNA NAD ZEMSKÝMI PÓLY VZNIK: VLIVEM NÍZKÉ TEPLOTY (ZEJMÉNA NAD JIŽNÍM PÓLEM, PŘI POLÁRNÍ NOCI) VZNIKAJÍ V MRACÍCH KRYSTALY C HLÓRNITRÁTU ClONO2 POKUD SE CHLÓRNITRÁT NÁHLE ROZLOŽÍ A UVOLNÍ RADIKÁLY CHLÓRU, LOKÁLNĚ A DOČASNĚ POKLESNE TLOUŠŤKA OZONOVÉ VRSTVY AŽ K NULE ÚČINKY UV ZÁŘENÍ: RAKOVINA KŮŽE, POŠKOZENÍ ZRAKU, SNÍŽENÍ IMUNITY, U ROSTLIN MENŠÍ RŮST A MENŠÍ ODOLNOST PROTI ŠKŮDCŮM

9. CHLOROVANÉ KONTAMINANTY ŽIV. PROSTŘEDÍ PESTICIDY: OCHRANNÉ LÁTKY V ZEMĚDĚLSTVÍ PESTICIDY STARŠÍ GENERACE: NEPOLÁRNÍ DERIVÁTY UHLOVODÍKŮ ROZKLÁDAJÍ SE POMALU KUMULUJÍ SE V TUKOVÉ TKÁNI DDT, LINDAN - HEXACHLOECYKLOHEXAN V ČR SE NEPOUŽÍVAJÍ OD 70. LET ROZVOJOVÉ STÁTY: STÁLE POUŽÍVAJÍ, JINAK ZTRÁTA AŽ 1/3 SKLIZNĚ

10. ZNEČIŠTĚNÍ JEZERA ONTARIO, 1986 jednotky : ppt……. ng/l

11. POLYCHLOROVANÉ BIFENYLY, PCB NEPOLÁRNÍ SLOUČENINY S ROVINNOU MOLEKULOU, 209 KONGENERŮ S ALESPOŇ 4 ATOMY CHLÓRU VÝROBA: DO ROKU 1984 CHEMKO - STRÁŽSKÉ (SR) VZNIK: TAKÉ PŘI VÝROBĚ JINÝCH CHLOROVANÝCH DERIVÁTŮ, SPALOVÁNÍ ODPADU, ROZKLAD AŽ OD 1050°C VELMI ODOLNÉ PROTI ROZKLADU, KUMULUJÍ SE V TUKOVÉ TKÁNI OSLABUJÍ IMUNITNÍ SYSTÉM, KARCINOGENY, CHRONICKÁ TOXICITA POUŽÍVANÉ OD 30. LET 20. STOLETÍ JAKO ADITIVA DO BAREV A LAKŮ, TRANSFORMÁTOROVÉ OLEJE, NÁPLNĚ DO HYDRAULICKÝCH ZAŘÍZENÍ 1984: KONEC VÝROBY 1986: ZÁKAZ POUŽÍVÁNÍ

12. POLYCHLOROVANÉ DIBENZODIOXINY VZNIKAJÍ PŘI VÝROBĚ JINÝCH CHLOROVANÝCH SLOUČENIN, NAPŘ. PESTICIDŮ (VÝROBA DDT SPOLANA NERATOVICE) A PŘI NEDOKONALÉM SPALOVÁNÍ ODPADU S OBSAHEM CHLOROVANÝCH LÁTEK (PVC) NEPOLÁRNÍ SLOUČENINY, ROZPUSTNÉ V TUCÍCH JSOU AŽ 10 000 x JEDOVATĚJŠÍ NEŽ PCB VYKAZUJÍ KARCINOGENITU A TERATOGENITU, SNIŽUJÍ IMUNITU AKUTNÍ ÚČINKY: TRVALÉ POŠKOZENÍ POKOŽKY - CHLORAKNÉ (OTRAVA PREZIDENTA JUŠČENKA) HAVÁRIE: SPOLANA NERATOVICE SEVESO (ITÁLIE) 1976