690 likes | 912 Views
S <-> P. Ilość. Czas. Równowaga chemiczna. v + = v -. [P]. K eq =. = 2. [S]. Ilość. Każda reakcja zachodzi do miejsca równowagi. Kiedy przemiany zachodzą samoistnie ?. Spontanicznie. Wymaga Śniadania. II Zasada termodynamiki. We wszystkich procesach zachodzących spontanicznie
E N D
S <-> P Ilość Czas
Równowaga chemiczna v+= v-
[P] Keq= = 2 [S] Ilość Każda reakcja zachodzi do miejsca równowagi
Spontanicznie Wymaga Śniadania
II Zasada termodynamiki We wszystkich procesach zachodzących spontanicznie maleje stopień uporządkowania układu izolowanego oraz maleje zdolność układu do wykonania pracy zewnętrznej Dla dowolnej przemiany: DSO Dowolny układ wzięty wraz z otoczeniem możemy traktować jako izolowany: We wszystkich procesach zachodzących spontanicznie maleje sumaryczny stopień uporządkowania układu i jego otoczenia oraz maleje zdolność układu do wykonania pracy zewnętrznej dS + dSo 0
k G = mini i=1 Enatlpia swobodna pozwala nam rozstrzygnąć czy przemiana może zajść spontanicznie w warunkach stałego ciśnienia i temperatury, a więc w takich jakie panują w żywym organizmie, w oparciu o dane dotyczące samego tylko układu. dla proc.samo. DG<0 Entalpię swobodną można przedstawić jako sumę wkładów pochodzących ze wszystkich składowych układu aA + bB gC + dD
aA + bB gC + dD DRG = Gprod- Gsub DRG0’ = - RT ln K
B B A D
Ilość G G
To, że reakcję określiliśmy, jako spontaniczną wcale nie znaczy, że reakcja ta zajdzie... Kinetyka
[A]0 D[A] mol/l Dt
[A]0 D[A] mol/l Dt a
[A]0 mol/l D[A] Dt a
[A]0 mol/l Dt
[A]0 0 Dt mol/l
Teoria kinetyczno - cząsteczkowa Liczba zderzeń skutecznych proporcjonalna do iloczynu stężeń substratów Prawo działania mas
Klasyfikacja • jedno • dwu • trójcząsteczkowe
Znalezienie wyrażeń na podstawie których można obliczyć stężenia reagentów w dowolnym czasie t oraz stałą szybkości dla procesu n-tego rzędu Całkowanie odpowiednie równanie różniczkowe na szybkość reakcji Całka od 0 do c
Wpływ temperatury na szybkość reakcji Równanie Arrheniusa B, współczynnik częstotliwości Im większa Ea tym gwałtowniej zmienia się k ze wzrostem temp
S P
Do czego potrzebna jest energia aktywacji? stan przejściowy substraty produkty
Działanie enzymu po raz pierwszy… substraty produkt kompleks enzym-substrat enzym
O aktywności enzymu wnioskujemy z szybkości reakcji enzymatycznej Krzywe progresji obrazują przebieg reakcji enzymatycznej w obecności e=const. i wybranym początkowym stężeniu substratu n [mmol] P2 P1 min t1 t2
n[mmol] Czas [min] Od czasu 0 do ti Czas [min] ti
6 uM 5 uM 4 uM 3 uM 2 uM 1 uM mmol P [S]0 9 10 mM 1 3 [min]
[S]0 Krzywa wysycenia enzymu substratem Vmax KM
[S]0 Vmax KM KM2
[S]0 Krzywa wysycenia enzymu substratem Vmax1 Vmax2 KM
[S]0 KM- orientacyjną miarą powinowactwa enzymu do substratu Vmax KM KM
Vmax zależy od aktywności enzymu i od jego ilości [S]0 Vmax1 Vmax2 KM
określa maxymalną aktywność enzymu niezależnie od jego ilości Liczba mikromoli substratu przetworzona przez 1 mikromol enzymu w jednostce czasu w warunkach wysycenia i maxymalnej aktywności
Jednostka standardowa enzymu - jednostka aktywności enzymatycznej Ta ilość enzymu, która katalizuje przemianę 1 mikromola Subst. w ciągu jednej minuty w optymalnych i wysycona
Pochodne Aktywność właściwa Stężenie enzymu
Aktywność molekularna – liczba cząsteczek substratu przekształconych w czasie 1 min przez 1 cząsteczkę enzymu w warunkach optymalnych, wysyceniu Tylko czyste preparaty
[S]0 Vmax KM
przy wysokich st. subs. szybkość nie wzrasta Szybkość reakcji przy niskich st. subs. szybkość wzrasta liniowo