420 likes | 612 Views
KCH/NANTM. Přednáška 8 Nanomateriály na bázi jílů. Obsah. Jílové minerály a jejich nanostruktura Nanokompozity založené na jílových minerálech – základní dělení. Jílové minerály. Jílové minerály. Přírodní materiály Některé rozměry v nanoměřítku Zpracování přírodních NM
E N D
KCH/NANTM Přednáška 8 Nanomateriály na bázi jílů
Obsah • Jílové minerály a jejich nanostruktura • Nanokompozity založené na jílových minerálech – základní dělení
Jílové minerály • Přírodní materiály • Některé rozměry v nanoměřítku • Zpracování přírodních NM • Primárně pro komerční účely • Plniva pro polymery, plasty, kompozity • Nanočástice pro kosmetiku
Jílové minerály • Nejčastější přírodní materiál – minerály v půdách • Živce (60 %) • Pyroxen a amfibol (17 %) • Křemen (12 %) • Slída (4 %) • Tzv. primární minerály • Minerální podíl pevné fáze půdy • Polydisperzní systém • Disperze (nad 1 mikron) • Koloidní disperze (1 µm – 1 nm) • Molekulární disperze (pod 1 nm)
Jílové minerály • Druhotné minerály • Vznik zvětráváním primárních minerálů • Ve svrchní vrstvě půdy • Změna chemického a mineralogického složení • Podstatná složka sedimentů a půd • Jíly, jílovce, jílové břidlice • Jíl • Materiál s obsahem jílových minerálů • Materiál s částicemi < 2 µm • Časté směsi dvou a více jílových minerálů
Jílové minerály • Minerál • Anorganická přírodnina • Specifické chemické složení • Charakteristická atomární stavba • Nejčastěji krystalická • Jako nerost • Prvek nebo sloučenina, která je za normálních podmínek krystalická a vznikla jako produkt geologických procesů
Jílové minerály • Jílový minerál • Součást jílů • Dávají jílům charakteristické technologické vlastnosti • Plasticita • Sorpční vlastnosti • Silikáty s vrstevnatou strukturou • Oxidy a hydroxidy železa, hliníku, manganu • Oxid křemičitý • Uhličitany • Zeolity
Jílové minerály Jílové minerály • Extrémně jemnozrné fylosilikáty (aluminosilikáty s vrstevnatou strukturou) • Částice pod 2 µm
Jílové minerály Vlastnosti • Schopnost sorpce a iontové výměny • Přerušené nenasycené vazby na povrchu (hrany částic) – Adsorpce • Elektrostaticky – vnitřní povrch částic – mezivrstevní postory (absorpce) • Smektitové a vermikulitové struktury
Jílové minerály Vlastnosti • Schopnost vázat vodu • Volná voda • Hydratační obaly vyměnitelných kationtů • Bobtnání • Chování při zahřívání • Dehydratace • Dehydroxylace • Destrukce struktury (500 – 800°C) • Novotvořené fáze (nad 900°C)
Jílové minerály Vlastnosti • Reakce s organickými látkami • Smektity, vermikulity • Organo-jílové komplexy • Čištění a odbarvování olejů, krakování uhlovodíků
Jílové minerály Využití jílových minerálů • Průmysl – keramický, stavební, slévárenství, papírenský, farmaceutický, kosmetický, potravinářství • Využití – molekulová síta, sorbenty, filtry, katalyzátory, plniva, suspenze, izolace • Unikátní vlastnosti • Hojný výskyt => nízká cena
Jílové minerály Silikáty – struktura • Křemičitany • Si, Al, O, H • Ca, Mg, Fe, K, Zn ad. • Tetraedry
Jílové minerály Silikáty – dělení • Podle struktury • Nesosilikáty • Sorosilikáty • Cyklosilikáty • Inosilikáty • Fylosilikáty • Tektosilikáty
Fylosilikáty • Phillos – list • Vrstevnatá struktura • Sítě • Tetraedrické • Oktaedrické
Fylosilikáty • Tetraedrická síť • Centrální atom - Si • Izomorfní substituce • Al, Mg, Fe • Sdílení vrcholů • Apikální atom O • [Si2O5]2-
Fylosilikáty • Oktaedrická síť • Sdílení vrcholů a poloviny hran • Centrální pozice obsazovány • Stejnými kationty • Různými kationty • Volné • Dělení do skupin • Trioktaedrické – všechny pozice obsazené • Dioktaedrické – 1 vakance • Monooktaedrické – 2 vakance • Anionty • O, OH, F, Cl
Fylosilikáty Struktura • 2 základní jednotky • Vrstvy • Tvořené sítěmi • Různé kombinace • Spojení sítí • 2 tetraedrické • Tetraedrická a oktaedrická • Mezivrství
Fylosilikáty - struktura • 2 základní typy vrstev • 1:1 – tetraedrická + oktaedrická • 2:1 – tetraedrická + oktaedrická + tetraedrická • Spojení pomocí apikálních kyslíků tetraedrické vrstvy náhradou 2 ze 3 OH- skupin oktaedrické sítě • Zvláštní postavení – chlority – 2:1:1
Fylosilikáty - struktura • Identifikace podle strukturních a krystalochemických vlastností • Typ vrstev • Obsah mezivrství • Náboj vrstvy • Chemické složení • Mezivrstevní prostor • Kationty kovů • Voda
Fylosilikáty - náboj • Vrstevný náboj (permanentní) • Izomorfní substituce • Elektroneutralita • Trioktaedrické – jen Mg2+ • Dioktaedrické – jen Al3+ nebo Fe3+ • Náhrada kationty s nižším nábojem • Variabilní náboj • Poruchy ve vazbách na hranách krystalů • Méně než 1% celkového náboje • Náboj kompenzuje mezivrství
Fylosilikáty - kaolinit • Bílý nebo světle zbarvený (nažloutlý, hnědý, červený, modrý) • Dokonalá štěpnost • Zvětrávání nebo hydrotermální alterace živců a dalších aluminosilikátů v kyselém prostředí • 1:1 • Jedna dioktaedrická a jedna tetraedrická síť • Typické krystaly • 0,5 – 1 µm disky • 100 nm tloušťka
Fylosilikáty - kaolinit • Hydrofilní • Při styku s vodou částice agragují • Vrstvy drženy pohromadě vodíkovými vazbami • Tloušťka vrstvy: 0,7 nm • Triklinická základní buňka • Kaolin • Majoritní podíl kaolinitu • Slídy, vermikulity, smektity
Fylosilikáty - kaolinit • Samostatná ložiska (kaolin) • Běžná složka jílů, jílovců, hlín a půd • Ložiska: • Karlovarsko • Okolí Plzně • Průmyslové využití • V závislosti na čistotě a vlastnostech • Plavení • Výroba porcelánu, šamotu a další keramiky; výroba cementu; plnivo do papíru, plastů, pryží, barev, lepidel; farmacie, kosmetika, chemický průmysl
Fylosilikáty - Halloysit • Výskyt v menší míře • Jemné segmenty s vysokým leskem • Vysoká čistota, nízký obsah Fe a Ti • 1:1 • Vysoce neuspořádaný materiál • Mezivrství – voda – vodíkové můstky • Ležáky u Mostu
Fylosilikáty - Halloysit • Halloysit nanotrubičky • Podobné uhlíkatým nanotrubičkám • Vznik i v přírodních podmínkách • Extrakce a separace patentově chráněna
Fylosilikáty - Montmorillonit • Smektity • 2:1 fylosilikáty • Bílý, narůžovělý, nažloutlý, nazelenalý nebo nahnědlý • Výskyt • Jemnozrné agregáty • Kusový materiál • Zrnitý materiál • Drobivý materiál • Kusový MMT • Bobtnání • Matný lesk
Fylosilikáty - Montmorillonit • Běžná složka jílovitých hornin a půd • Bentonit • Mezivrství • Vyměnitelné hydratované kationy (Ca, Mg, Na, K) • Izomorfní substituce • Téměř výhradně oktaedrické pozice
Fylosilikáty - Montmorillonit • Vznik • Zvětráváním čedičových tufů a sopečných popelů a skel • Zvětráváním serpentinů • Hydrotermální přeměna hornin • Využití • Výplach vrtů • Těsnění vrtů • Keramický průmysl • Ropný, gumárenský průmysl • Kosmetický průmysl • Slévárenství • Čištění olejů, tuků, pitné vody, odpadních vod, plynů • Plnivo při výrobě barev, tužek, mazadel
Fylosilikáty - Vermikulit • Vermiculare – červík • Charakteristický tvar krystalů po zahřátí • Vzhledově podobný slídě • Šupinkové agregáty hnědobronzové barvy • Výrazný perleťový lesk • 2:1 fylosilikát
Fylosilikáty - Vermikulit • Struktura • Vrstvy 2:1 • Dioktaedrické i trioktaedrické formy • Mezivrství • Hydratované kationy • Vrstvy vody – H-můtsky – snadná dehydratace • Mg2+, Ca2+ a Na+ • Častá výměna za K+ nebo Ba2+ • Přírodní nejčastěji Mg-vermikulit
Fylosilikáty - Vermikulit • Hlavní vlastnosti • Schopnost kationtové výměny • Anorganické kationy • Organické kationy • Termální expanze • Vzdalování šupinek (olupování) • Mnohonásobné zvětšení objemu • Lehké a silně porézní materiály • Průmyslově prudkým zahřátím na 800 – 1000°C • Široké využití
Fylosilikáty - Vermikulit • Využití vermikulitů • Expandované • Zvukově izolační materiál • Tepelně izolační materiál • Protipožární izolace • Střešní krytiny • Omítky • Mazadlo • Protinámrazové materiály • Lehčené betony
Fylosilikáty - Vermikulit • Využití vermikulitů • Expandované • Nízká objemová hmotnost, silná porozita, bobtnavost – sorbenty • Zachovává velmi stabilní pH • Plnivo • Linoleum • Plasty • Barvy • Papír • Asfalt • Gumárenské produkty
Fylosilikáty - Vermikulit • Využití vermikulitů • Expandované • Výroba filtrů • Filtry do potravinářských produktů • Nosič chemikálií • Nosič katalyzátorů • Katalyzátory • Zachovává velmi stabilní pH • Neexpandovaný • Čištění vody (sorpce Pb, Zn, Cd)
Fylosilikáty - Vermikulit • Využití • Zemědělství • Především expandovaný • Podestýlky hospodářských zvířat • Zlepšení sorpční vlastnosti půd • Nosič insekticidů
Jílové nanokompozity • Interkalace • Anorganickými látkami • Organickými látkami • Pilarizace • Nosiče nanočástic