420 likes | 843 Views
Koroze kovů a slitin. Definícia korózie. Korózia je fyzikálno – chemická reakcia medzi kovom a prostredím. Jej výsledkom je trvalá chemická zmena kovu, ktorý tým výrazne mení svoje chemické, fyzikálne i mechanické vlastnosti. Rozdelenie korózie.
E N D
Definícia korózie Korózia je fyzikálno – chemická reakcia medzi kovom a prostredím. Jej výsledkom je trvalá chemická zmena kovu, ktorý tým výrazne mení svoje chemické, fyzikálne i mechanické vlastnosti.
Rozdelenie korózie • chemická – v elektricky nevodivých prostrediach resp. systémoch – korózia nezahrňujúca elektrochemickú reakciu • oxidácia kovov pri vysokých teplotách • korózia plastov v rôznych prostrediach • korózia kovov v kvapalinách – neelektrolytoch • elektrochemická – v elektricky vodivých prostrediach resp. systémoch – zahŕňa elektródovú reakciu • korózia kovov v elektrolytoch, • korózia kovov vo vode, • korózia kovov v pôde, • korózia kovov v atmosfére.
Základné pojmy pre elektrochemickú koróziu • Elektróda – elektrónový vodič (kov) v kontakte s iónovým vodičom • (vodivý roztok).
Základné pojmy pre elektrochemickú koróziu • anóda – elektróda, na ktorej prebieha anódová reakcia (oxidačný proces) • Reakcia prebiehajúca na povrchu elektródy, na ktorej dochádza k prenosu náboja medzi elektrónovým a iónovým vodičom sa nazýva elektródová reakcia
Základné pojmy pre elektrochemickú koróziu • katóda – elektróda, na ktorej prebieha katódová reakcia (redukčný proces)
Mechanizmus elektrochemickej korózie 1 – elektrolyt 2 – Zn elektróda 3 – oxidačné činidlo
Termodynamika koroze Korozní reakce M0 … čistý kov / Mn+ … oxidovaný kov X0 … redukující se látka / Xn- … aniont G0 …G (stand. podm.), aMn+ / aXn- … aktivní konc. oxidující / redukující l. G > 0 ...systém práci přijíma - děj není spontánní G < 0 ...systém práci vykonává -děj probíhá spontánně G = 0 ...systém je ve stavu termodynam. rovnováhy
Elektrodový potenciál (U …vnitřní energie) Při (p, T) = konst., je w = G (w ...uvolněná energie) elektrická práce A = nFE Podmínka: A = w > 0 oxidace E – Er = 0 < 0 redukce
Standardní potenciál Za standardních podmínek a při jednotkové koncentraci Mn+ iónů se logaritmický člen rovná 0 a Er = E0
Standardní potenciál SP E0 (ušlechtilost kovu) - potenciál kovu v roztoku vlastních iontů o 1 koncentraci za norm. podmínek
Pourbaixove diagramy E-pH Oblast produkce O2 Oblast vzniku H2 Mg + 2H2O = Mg(OH)2 + 2H+ + 2e- Mg = Mg2+ + 2e- Zákl. rce pro konstrukci PD
Kinetika korózie • Rýchlosť korózie je daná rýchlosťou čiastkových dejov: • transportných (napr. konvekcia, difúzia) (přívod složek, odvod korozních produktů • chemických reakcií (kov x prostředí) • Celkovú rýchlosť určuje pomalší z dejov. • Množstvo premenenej látky: • Rýchlosť korózie:
Kinetika koroze i0 = i0,a = -i0,k
Spřažené reakce – korozní diagram Reálný korozní proces Mg = Mg2+ + 2e-.. Rozp. Mg 2H+ + 2e = H2 …depolarizace H2
Formy koroze Všeobecná koroze Bodová a štěrbinová koroze Interkrystalická koroze Korozní praskání Korozní únava
Všeobecná koroze • napadá kovy, které sa nedokáží v daném prostředí pasivovat • postup vš. korózie sa dá vyčíslit hmotnostními úbytky
Charakteristiky: rovnoměrné rozpouštění celého povrchu Rovnoměrnost homogenita kovu, charakter k. splodin, agresivita prostředí Př.: koroze nelegovanýchnízkolegovaných ocelí v atmosféře, půdě nebo vodě
Bodová a štěrbinová koroze • lokální formy koroze • rýchlosť po nastartování je nepředvídatelná • nejčastěji u materiálů, které se pasivují • nejagresivněji působí halogenidy (chloridy) 3 stádia: - iniciace - šíření (růst jamky) - opakované zapasivování povrchu jamky Součinitel BK:
Galvanická korózia, korózne články • vyskytuje sa pri vodivom spojení dvoch kovov (makročlánok)
Mikrobiálna korózia • prostredia s pH od 4 do 8,5 a pri teplote 10 až 50°C • stojaté vody, ílovité pôdy s určitou organickou masou • mikroorganizmy Desulfomonas, Sporovibrio, Desulphuricus (pH 4-8) redukujú sírany na sulfidy – nie je potrebný kyslík na katódovú reakciu • mikroorganizmy Thiobacillus, Thioxidaus, Thiobacillus ferooxidaus (pH 0,5-8) majú schopnosť oxidovať síru resp. sulfidy až na kyselinu sírovú a Fe2+ na Fe3+ • nebezbečné aj z hľadiska rozkladu ochranných organických vrstiev
Korozní praskání • vzniká za současného působení korózního prostředía napětí • musí být splněny následující podmínky • korozní prostředí, • materiál náchylný na praskání, • přítomnost složky tahového napětí.
Korózní praskání Vlastnosti: interkrystalické porušení - nehomogenity (segregáty) na GBs transkrystalické porušení - trhlina se šíří po rovinách s nízkými indexy Nukleace na poruchách povrchu Modely lomové mechaniky
Korózní únava Vzniká při namáhaní proměnlivým napětím v korózním prostředí. Faktory: - K - f - R - E - složení …. - T - historie zatěž. - stav napjatosti - složení kor. prostředí
Korózní únava - vliv frekvence f da/dN
Korózní únava - vliv E Char. lomů: velký počet ohnisek, inter. x trans. lom
Protikorózní ochrana kovů Cílem protikorozní ochrany kovů a slitin je snížiť rychlost koroze na přijatelnou hodnotu. • ochrana založená na ovlivňování termodynamiky korozních reakcí – např. výběr vhodného materiálu pro dané prostředí, • ochrana založená na ovlivňování kinetiky (rychlosti) korozních reakcí – např. katodová ochrana • bariérová ochrana – např. anodová ochrana
Katódová ochrana • ochrana obětovanou anodou (protektor) • eletromotorická síla musí být dostatočně velká, aby chránila co největší plochu • účinný potenciál anody musí být málo ovlivňovaný anodickou polarizací • anoda by sa měla rozpouštět převážne v důsledku produkce ochranného proudu • ekonomicky dostupný materiál • Mg-Al-Zn; Zn s vysokou čistotou;Al-Zn-(Hg,Ti,In)
Katodová ochrana • ochrana vnějším zdrojem proudu Fe-0,95C-14,5Si; grafit; Ti; Ta; Pt; Pb; oceľ; Fe-Si
Anodová ochrana Môžeme ji použít pouze u kovů, ktoré jsou v daném prostředí schopné přejít do pasívního stavu.
Protikorózní ochrana kovů Anodová ochrana Katodová ochrana