血液与氧化

1. 血液与氧化 魏强 09.5.4

2. 血蓝蛋白 血红蛋白

3. 血红蛋白与血红素 血红蛋白 是高等生物体内负责 运载氧的一中蛋白质 血红素 分子是一个具有卟啉结构的小分子，在卟啉分子中 心，由卟啉中四个吡咯环上的氮原子与一个亚铁离子配位 结合，珠蛋白肽链中第8位的一个组氨酸残基中的吲哚侧 链上的氮原子从卟啉分子平面的上方与亚铁离子配位结合， 当血红蛋白不与氧结合的时候，有一个水分子从卟啉环下 方与亚铁离子配位结合，而当血红蛋白载氧的时候，就由 氧分子顶替水的位置。

4. 血蓝蛋白 血蓝蛋白（hemocyanin ） 它是在某些软体动物、节肢动物(蜘蛛和 甲壳虫)的血淋巴中发现的一种游离的蓝 色呼吸色素。血蓝蛋白含两个直接连接 多肽链的铜离子，与含铁的血红蛋白类 似，它易于氧结合，也易与氧解离，氧 化时呈青绿色，还原时呈白色。其分子 量450000～130000。

5. 酪氨酸酶 哺乳动物细胞色素P450 I. Schlichting, Chem. Rev. 2005, 105, 2253-2277

6. 铁在生物体内的反应机制 J.A. Kovacs 299 Science 1024-1025

7. 在生物体中金属存在的氧化态

8. 金属与氧气的结合方式 L.Que Jr. & W. Tolman 455 Nature 333-340

9. Fe活化O2 J.P. Collman 10 Acc. Chem. Res. 265-272 L. Que Jr. 299 Science 1037-1039

10. L= R= alkyl

11. E.N. Jacobsen 123 JACS 7194-7195 E. V. Rybak-Akimova 46 Inorg. Chem. 2929-2942

12. L. Que Jr. JACS2007, 129, 15964-15972

13. D. G. Nocera J. Am. Chem. Soc., 2002,124 , 7884-7885 M. Newcomb Org.Lett. ASAP

14. L. Que Jr. Chem. Commun., 2002, 1288 - 1289 L. Que Jr. JACS., 124, 3026-3035

15. L. Que,JACS., 2003, 125, 9912-9913

16. L. Que Jr. JACS., 2005, 127 , 15672-15673

17. L. Que, Jr. JACS 2003, 125, 7828-7842

18. L.Que Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 1780 –1783

19. Atif Mahammed, and Zeev Gross J. Am. Chem. Soc., 2005, 127 (9), 2883-2887•

20. J. Am. Chem. SOC. 1992, 114, 1308-1312

21. Gyrgy M. Keser, Istvn Kolossvry, and Bla Bertk J. Am. Chem. Soc., 1997, 119 , 5126-5131

22. L. Que Chem. Commun., 1999, 1375 - 1376

24. M. Costas J. Am. Chem. Soc., 2007, 129 , 15766-15767

25. MC. White 318 Science 783-787

26. Cu活化O2 J. Reedijk 308 Science 1876-1877

27. J. W. Whittaker Chem. Rev., 2003, 103, 2347-2364 P.F. Knowles Nature350, 87-90

28. R.A. Sheldon, I.W.C.E. Arends Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 251 (2006) 200–214

29. D. P. Stack 308 Science 1890-1892

31. 总结 • Fe Cu的配合物催化剂可用于O2，H2O2参与的C-H,C=C的氧化（其机理类似与相应金属的酶催化） • 扩展了酶催化的底物范围 • 有助于生物相容，无毒，绿色的催化剂的研究 • 推动了对酶在生物体内作用机理的研究

32. 挑战 • 各种选择性的提高 • 开发普适高效的催化剂 • 工业化 • 探索酶的产生与增长过程