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物理 化学. 福井工業大学 工学部 環境 生命化学科 原 道寛. 物理化学: 1 章原子の内部 (メニュー). 1-5. 多電子原子の構造. 水素原子 1s, 2s , 3s ・・・軌道 ⇒ 複雑な分子にも適応. A. B. C. 多電子原子. 水素原子. 占有する電子の エネルギー. 核. 核. >. D. 多電子原子は水素とは違い縮退は起こらない。. 1-5. 多電子原子の構造. 水素原子の軌道= 主量子数 + 異なる副殻に属する軌道. A. B. 同じエネルギー準位の例 E ( 2s ) = E (2p).
E N D
物理化学 福井工業大学 工学部 環境生命化学科 原 道寛
1-5. 多電子原子の構造 水素原子1s, 2s , 3s・・・軌道 ⇒ 複雑な分子にも適応 A B C 多電子原子 水素原子 占有する電子の エネルギー 核 核 > D 多電子原子は水素とは違い縮退は起こらない。
1-5. 多電子原子の構造 水素原子の軌道= 主量子数+異なる副殻に属する軌道 A B 同じエネルギー準位の例 E(2s) = E(2p) 縮退degeneracy 多電子原子
1-5. 多電子原子の構造 多電子原子 E(2s) <E(2p) A 核 電子 内部 外部 核 電子 電子 遮蔽効果 B 有効核電荷 C 核電荷による 電気的な引力 エネルギーが 低くなる D E
1-5. 多電子原子の構造 A DOWN B C UP エネルギーの低い順に:1s、2s、2p、3s、3p、4s、3d、4p、4d、4f D
1-5. 多電子原子の構造 電子⇒原子核のまわりの軌道に分配される様子 電子構造(electronic structure) 電子配置(electron configuration) A B 重要な原理・規則① ○パウリの禁制原理(Pauli exclusion principle) 1つの原子の中の電子:四種類の量子数が異なる。 量子数n,l,mが同じ場合の電子:スピン量子数の異なる 2 個。 一つの軌道に入る電子:2個、スピンは逆向き。 C D F E G H
1-5. 多電子原子の構造 電子⇒原子核のまわりの軌道に分配される様子 電子構造(electronic structure) 電子配置(electron configuration) A B 重要な原理・規則② ○フントの規則(Hund’s rule) 電子が縮退した軌道に入る時: 1.電子(スピン)は各軌道に同じ方向で入る。 2.縮退した軌道に1つずつ電子が占められるまで続く。 なぜならば:安定性より 電子: 平均して互いに離れる⇒反発が小さくなる⇒安定になる。 同じ軌道を占める(2つ) < 異なる軌道に存在(各1つ) C D E G F I J H K
1-5. 多電子原子の構造 基底状態の中性原子の電子配置の決め方 A B C
1-5. 多電子原子の構造 電子配置は? 水素 H (Z=1) ヘリウム He (Z=2) B A H ___ H1s1 1s C D He ___ He1s2 1s 軌道図表(orbital diagram) 1s軌道に2個の電子を置くとき:パウリの禁制原理からスピンが反対方向を向く
1-5. 多電子原子の構造 電子配置は Li(Z=3) Be(Z=4) 軌道図表 (orbital diagram) B D A C ___ Li ___ 1s22s1≒[He]2s1 1s 2s G F H 1s22s2 ≒[He]2s2 E ___ Be ___ 最外殻に注目した表記法 [ ]内は芯電子(core electron) 1s 2s I 1s副殻は完全に閉められており、 二個の電子は閉殻(closed shell)を形成しているという。 次にエネルギーの低い2s軌道に入る。 J K
1-5. 多電子原子の構造 電子配置は ホウ素B(Z=5) 炭素C(Z=6) 窒素N(Z=7) D 1s22s22p1≒[He]2s22p1 E ___ ___ ___ ___ B ___ C B A 1s 2s 2p I 1s22s22p2≒[He]2s22p2 J ___ ___ ___ ___ C ___ H G F 1s 2s 2p 1s22s22p3≒[He]2s22p3 N O ___ ___ ___ ___ M L N ___ K 1s 2s 2p フントの規則から、五番目の電子が 入っている2p軌道 とは 別の2p軌道 に スピンが同じ方向に向くように入る。
1-5. 多電子原子の構造 電子配置 酸素O(Z=8) フッ素F(Z=9) Ne(Z=10) D 1s22s22p4≒[He]2s22p4 E C ___ ___ ___ ___ O ___ A B 1s 2s 2p 1s22s22p5≒[He]2s22p5 I J H F G ___ ___ ___ ___ F ___ 1s 2s 2p 1s22s22p6≒[He]2s22p6 N O ___ ___ ___ ___ Ne ___ M L K 1s 2s 2p フントの規則から、五番目の電子が入っている2p軌道とは 別の2p軌道にスピンが同じ方向に向くように入る。
1-5. 多電子原子の構造 sには最大2個 pには最大6個 A B 第三周期 C D E F G H 3s 副殻と 3p 副殻を満たす。 I J
1-5. 多電子原子の構造 第四周期 A B C D E F エネルギー 3d>4s ↓ 4s に入る → 3d へ 3d:縮退した軌道(5つ)=10個の電子を収めることが可能 G H 電子が満たされてくると 反発により、 エネルギーの順番が変わる。 複雑!! しかし、 Cr(Z=24)は[Ar]3d54s1 Cu(Z=20):[Ar]3d104s1 I K J
原子の電子配置 A B C D
最外殻となる副殻と周期表との関係 3-11族の遷移元素と12族:最外殻はd軌道 C 1族アルカリ金属と2族アルカリ土類金属:最外殻はs軌道 13-18族の典型元素:最外殻はp軌道 A B