危险化学品 与安全储运 (1) 王宇

1. 危险化学品 与安全储运 (1) 王宇

2. 主 要 内 容 • 危险化学品物流简介 • 了解危险化学品的种类与特性即基础知识 • 熟悉危险化学品的包装与标识 • 了解危险化学品安全评价相关知识

3. 一、危险化学品物流简介 • （一）危险化学品物流的特点 • （二）危险化学品物流管理的意义 • （三）危险化学品物流管理现状 • （四）发展危险化学品物流管理的对策

4. （一）危险化学品物流的特点 • 1.什么是危险化学品物流管理 • 指危险化学品的生产、运输、仓储、经营的整条供应链。这其中不但包括对产品本身、运输过程、仓储过程进行安全管理，还应包括上述三个环节间密切联系的安全管理，以提高效率，降低成本，保证安全。 • 2.危险化学品的生命周期： • 通常将危险化学品的生命周期划分为六个过程。

5. 即生产、运输、储存、经营、使用、废弃处理。即生产、运输、储存、经营、使用、废弃处理。 这里生产的危险性最大，而运输和经营危险性相对小些。 • 3.危险化学品物流的特点 （1）首先是安全，其次才是效率； （2）重效率，更重效果； （3）以实现客户满意为第一目标； （4）以企业整体最有为目的； （5）以信息为中心。

6. （二）危险化学品物流管理的意义 • 1.危险化学品物流管理是相关单位生存和发展的需要； • 2.危险化学品物流管理是社会稳定的条件； • 3.是科技进步的保障。

7. （三）危险化学品物流管理现状 • 1.思想观念落后，管理水平低； • 认为危险品是一种特殊的生产资料，此行业不会有竞争； • 由于危险品的危险性大和政策法规性强的特点，制约了不少从业人员的创新意识。 • 长久以来粗放型的管理与危化品本身严格的技术要求不相适应，为安全埋下隐患。缺乏严格的管理和物流装备条件是国内危险品物流的软肋。

8. 2.”瓶颈”现象凸现； • 运输不畅是危险品物流管理中最为突出的问题； • 在危险品储存、保管、配送和流通加工中同样存在不少急需解决的问题。 • 3.法制建设滞后 • 主要问题---参差不齐的发展水平使的行业难以形成通行的判断标准。 • 由于整条供应链没有管理标准，所以个环节的管理是分开的，形成了目前众多资格证的情况，进而又导致了其他矛盾。

9. 更常出现的是政策重叠； • 近来南方危险品物流市场发展较快，管理水平较高，各种规范标准也相对完善，但其局部政策差异也会阻碍其发展速度； • 关于运输标准的不确定性也会导致事故的发生和商家的损失。 • 4. “第三方物流”显露头角 ； • 5.外资物流公司大量进入。 • 从投资领域看 • 在股份份额看

10. （四）发展危险品物流管理的对策 • 1.合理规划危险源的布局，建立健全危险品物流的相关规章制度； • 2.参考国外危险品物流管理经验，建立一套科学规范的行业标准；

11. 3.建立一套合理的检查方案，并制定相关惩处办法；3.建立一套合理的检查方案，并制定相关惩处办法； • 4.建立危险品物流管理关键控制点控制体系； • 5.由专业化物流公司负责危险品物流 • 6.建立全国性的危险品物流管理信息平台。

12. 二、危险化学品的种类与特性 • 目前国内外对危险化学品物流进行风险评价的模型为R=P*C。其中R表示危险品物流风险，P表示事故概率，C表示事故后果，包括对人、对环境的危害及财产损失等。 • 风险评价程序可表示为：危害识别—危害描述—评价途径—风险评价—管理措施。 • 其中最基础的是危害识别和危害描述，这就要求我们对危险化学品的种类及特性即危险化学品基础知识有一全面了解。

13. 危险化学品的基础知识 （一）基本概念 ◆化学品 指各种化学元素、由元素组成的化合物及其混合物，无论是天然的或人造的。 ◆危险化学品 化学品中具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蚀特性和放射性，对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品属危险化学品。

14. （二）化学品的危害 • 1.燃爆危害： • 危化品中的爆炸品、易燃物、氧化剂和有机氧化物等在物流环节中往往处于温度、压力非常态条件，如在物流过程中管理不当，失去控制，很易引起火灾爆炸事故，造成人员及财务损失。

15. 2.化学品的毒性危害（健康危害）： • 相当一部分危险化学品可导致职业病，引起中毒（急性、慢性、亚急性）； • 化学品灼伤也是常见的职业病。 • 3.化学品的环境危害： • 通过废弃物形式进入环境； • 由于操作失误或突发事故导致泄露； • 石油煤炭燃烧、或农药使用及日常家装或日常使用后作为废弃物等进入环境。

16. （三）危险化学品的分类及特性： • 目前常见的化学品有数千种，其性质各不同。每一种化学品的往往具有多种危险性，但众多危险性中必有一种主要的即对人类危害最大的危险性； • 在危险化学品分类时，按“择重分类”原则,即根据主要危险性来分类。 • 1.分类标准： • 国际国内分类标准稍有不同，但差别不大，实质是一样的。

17. 国际上：《国际海运危险货物规则》（2002版）（简称国际危规），按危险化学品危险性将其分为九类。国际上：《国际海运危险货物规则》（2002版）（简称国际危规），按危险化学品危险性将其分为九类。 • 我国涉及危险化学品的分类标准有三个： * 《危险货物分类和品名编号》（GB6944-1986）、《危险货物品名表》（GB12268-1990） • 上两种规则按运输危险性分为九类。 * 还有《常用危险化学品的分类及标志》（GB13690-1992）按主要危险性将危险化学品分为8种。

18. 2.我国危险化学品的分类体系 ※第1类 爆炸品 ※第2类 压缩气体和液化气体 （《国际危规》第2类为气体） ※第3类 易燃液体 ※第4类 易燃固体、易于自燃的物质、遇水放 出易燃气体的物质 ※第5类 氧化性物质、有机过氧化物 ※第6类 有毒和感染性物质 ※第7类 放射性物质 ※第8类 腐蚀性物质 ※第9类 其他危险物质和物品

19. 本类化学品指在外界作用下（如受热、受摩擦、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品，也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。如：叠氮钠、黑索金、2，4，6-三硝基甲苯（TNT），三硝基苯酚本类化学品指在外界作用下（如受热、受摩擦、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品，也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。如：叠氮钠、黑索金、2，4，6-三硝基甲苯（TNT），三硝基苯酚 爆 炸 品

20. 爆炸品的危险性 ●爆炸性强 具有化学不稳定性，在一定条件下产生强烈爆炸，表现在化学反应速度猛烈，释放大量气体和热量，产生瞬间高温和高压，具有极大破坏力。

21. ●敏感度高 • 对环境作用例如加热、压力、撞击等敏感，极易爆炸，但不同的爆炸品对不同环境作用力有敏感度选择性。 ●毒害性 • 如梯恩梯、雷汞等本身有一定的毒害性，会通过呼吸道、食道或皮肤进入人体引起中毒伤害。另外，爆炸后产生的一氧化碳及氮氧化物等有毒气体也会对人体造成伤害。

22. 压 缩 气 体 和 液 化 气 体 本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况之一者: ▲临界温度低于50℃时，或在50℃时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体； ▲温度在21.1℃时，气体的绝对压力大于275kPa，或在54.4℃时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8℃时，雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。 本类物品当受热、撞击或强烈震动时，容器内压会急剧增大，致使容器破裂爆炸，或导致气瓶阀门松动漏气，酿成火灾或中毒事故。按其性质分为以下三项：

23. 易燃气体，如：氢气、一氧化碳、甲烷等。 不燃气体（无毒、不燃气体包括助燃气体）如：压缩空气、氮气等。 有毒气体（毒性指标同第六类）如：一氧化氮、氯气、氨等。

24. 压缩气体和液化气体的特性 ●可压缩性 压力增大，体积缩小。 临界温度高于常温的气体：氯气、氨气、二氧化硫（常温加压就能液化）； 临界温度低于常温的气体：氢气、氧气、一氧化碳等（除加压还要冷却到一定温度）。 ●膨胀性 气体受高热后，分子热运动加剧，体积增大。 ●易燃易爆性：与空气能形成爆炸性混合物(氢气、甲烷、天然气) ●毒性、窒息性和腐蚀性（溴化氢、氮气、惰性气 体、氯化氢）

25. 指易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。闭杯闪点等于或低于61℃。指易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。闭杯闪点等于或低于61℃。 本类物质在常温下易挥发，其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。按闪点分为以下三项： 易燃液体 • 低闪点液体：闪点＜－18℃ • 如：乙醚（闪点为-45℃） • 乙醛（闪点为-38℃）等； • 中闪点液体：－18℃≤闪点＜23℃ • 如：苯（闪点为-11℃） • 乙醇（闪点为12℃）等； • 高闪点液体：23℃≤闪点≤61℃ • 如：丁醇（闪点为35℃） • 氯苯（闪点为28℃）等。

26. 易燃液体的特性 ●易挥发性、易流动扩散性 ●受热膨胀性 ●带电性（汽油、苯、甲苯、液态烷 烃等） ●毒害性（1-氯-1，3-丁二烯、2-氯 丙烯、3-氯丙烯、丙烯醛）

27. 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 本类物品易于引起和促成火灾，按其燃烧特性分为以下三项 ★易燃固体：指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。如：红磷、硫磺等； ★自燃物品：指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品，如：白磷、三乙基铝等； ★遇湿易燃物品：指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火，即能燃烧或爆炸。如：钠、钾等。

28. 易燃固体的特性 ●易燃性（红磷、硫磺、萘、安全火柴； 2，4，6-三硝基甲苯[含水〉30%）、 硝化棉（25%〈含水〈28%）] ●可分散性与可氧化性（硅粉、锰粉、钛粉等） ●热分解性（多聚甲醛、2-硝基联苯等） 自燃物品的特性 ●极易氧化（黄磷、硫化亚铁、硫化钠、 烷基铝、油棉纱等） ●易分解（硝化纤维片基、种子饼等） 遇湿易燃物品的特性 ●遇湿易燃性（金属钠、金属钾、铝粉、 金属氢化物、碳化钙、磷化锌等）

29. 本类物品具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸。本类物品按其组成分为以下二项：本类物品具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸。本类物品按其组成分为以下二项： 氧化剂和有 机过氧化物 ★氧化剂 指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感，如：过氧化钠、高锰酸钾等； ★有机过氧化物 指分子组成中含有过氧键的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感，如：过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。

30. 氧化剂的特性 ●强氧化性（高氯酸盐、高锰酸盐、硝酸盐等）与易燃、可燃物混合，极易形成爆炸性混合物（火药、氯酸钾与硫磺） ●助燃性（直接或间接放出氧气）：在火场中增大火势 ●易分解：受热、撞击、摩擦、震动、撞击极易分解（如过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁醇、过氧化甲乙酮等） 有机过氧化物的特性 ●易于放热分解，会猛烈燃烧； ●运输中须控制温度，避免接触眼睛。 运输中可用有机液体或固体、无机固体或水来退敏

31. 有害品和 感染性物品 系指进入肌体后，累积达一定量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。 具体指标 ： 经口：LD50≤500 mg/kg（固体） LD50≤2000 mg/kg（液体) 经皮(24h接触)：LD50≤1000mg/kg 吸入：LD50≤10 mg/L（粉尘、烟雾） 该类分为毒害品、感染性物 品2项，有毒品如：氰化钠、氰化 钾、砷酸盐、农药、酚类、氯化钡、硫酸二甲酯等。

32. 有毒品分三级 固体经口: 50mg/kg＜LD50 ≤500mg/kg 液体经口: 50mg/kg＜LD50 ≤2000mg/kg 经皮(24小时) : 200mg/kg＜LD50 ≤1000mg/kg 粉尘、烟雾或蒸气吸入1小时: 2mg/l＜LC50≤10mg/l 经口: LD50≤5mg/kg 经皮: LD50≤40mg/kg 粉尘、烟雾或蒸 气吸入1小时: LC50≤0.5mg/l 经口: 5mg/kg＜LD50≤50mg/kg 经皮: 40mg/kg＜LD50≤200mg/kg 粉尘、烟雾或蒸气吸入1小时: 0.5mg/l＜LC50≤2mg/l

33. 放射性物品 放射性物品是指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。按其放射性大小细分为一级放射性物品、二级放射性物品和三级放射性物品。 如金属铀、六氟化铀、金属钍等。

34. 腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象，或温度在55℃时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象，或温度在55℃时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。 该类按化学性质分为三项： ·酸性腐蚀品 如：硫酸、硝酸、盐酸等； ·碱性腐蚀品 如：氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇 钠等； ·其它腐蚀品 如：亚氯酸钠溶液、氯化铜、氯 化锌等。 腐蚀品

35. 腐蚀品的特性 ●强烈的腐蚀性（硫酸、盐酸、硝酸、氢氧化钠、氢氧化钾等） ●氧化性 如浓硫酸、硝酸、氯磺酸等都是氧化性很强的物质，与还原剂接触易发生强烈的氧化还原反应，放出大量热量。

36. 三、 危险化学品的包装及标记 • 危险化学品的包装的相关法规标准 • 包装的分类 • 包装的性能试验 • 包装的类型代码 • 包装的标记

37. 三、 危险化学品的包装及标记 （一）概述： 危险货物系指具有燃烧、爆炸、腐蚀、毒害、放射性辐射等危及人类生命与财产安全的物质。危险货物对包装、积载、隔离、装卸、管理、运输条件和消防急救措施等都有特殊而严格的要求。它的安全运输与人们的生命财产安全有着密切关系。

38. 包装直接影响危险货物的安全运输，所以危险货物更需要严格的包装。而对危险货物包装的检验，旨在保证装有危险货物的包件能够经受得住正常运输条件所需安全程度的要求。包装直接影响危险货物的安全运输，所以危险货物更需要严格的包装。而对危险货物包装的检验，旨在保证装有危险货物的包件能够经受得住正常运输条件所需安全程度的要求。 相关法规：按照联合国危险货物运输专家委员会于1956年发布的《关于危险货物运输建议书》(桔皮书)的规定 ，各国及相关部门针对危险品制定了如下法规：

39. 联合国下属的国际海事组织(IMO)制订了《国际海运危险货物规则》(IMDG Code)； • 国际民航组织(ICAO)制订了《国际空运危险货物规则》； • 欧洲铁路运输中心局(OCTI)制订了《国际铁路运输危险货物规则》(RID)； • 欧洲经济委员会(ECE)与国际运输委员会制订了《国际公路运输危险货物欧洲协议》(ADR)等有关的危险货物包装及运输管理法规。

40. 联合国危险货物运输专家委员会定期召开专家会议就有关危险货物分类、包装及运输方面的提案进行讨论、研究并提出处理意见，对桔皮书每两年修订一次。联合国危险货物运输专家委员会定期召开专家会议就有关危险货物分类、包装及运输方面的提案进行讨论、研究并提出处理意见，对桔皮书每两年修订一次。 • 国际民航组织规定从1989年1月1日起，国际海事组织规定从1991年1月1日起，凡是用于空运和海运的危险货物的包装强制执行《桔皮书》第九章关于危险货物包装定义、规格、要求、代码、标记、性能检测技术标准的规定。

41. 我国于1985年和1995年分别颁布了《海运出口危险货物包装检验管理办法(试行)》和《空运出口危险货物运输包装检验管理办法(试行)》，并按照《商检法》第十五条将出口危险货物包装质量列为强制性检验项目。我国于1985年和1995年分别颁布了《海运出口危险货物包装检验管理办法(试行)》和《空运出口危险货物运输包装检验管理办法(试行)》，并按照《商检法》第十五条将出口危险货物包装质量列为强制性检验项目。 危险货物包装检验执行的标准 • 我国目前对危险货物包装检验执行的标准有： • 国家标准《危险货物运输包装通用技术条件》（GB12463-1990）；

42. SN0449.1-95《海运出口危险货物包装检验规程总则》；SN0449.1-95《海运出口危险货物包装检验规程总则》； • SN0449.2-95《海运出口危险货物包装检验规程性能检验》； • SN0449.3-95《海运出口危险货物包装检验规程使用鉴定》； • SN/T0370-95《空运出口危险货物包装检验规程总则》； • SN/T0371-95《空运出口危险货物包装检验规程性能检验》；

43. SN/T0372-95《空运出口危险货物包装检验规程使用鉴定》；SN/T0372-95《空运出口危险货物包装检验规程使用鉴定》； • SN0324-94《海运出口危险货物小型气体容器包装检验规程》； • ZBA82003《海运出口危险货物集装袋性能检验规程》； • SN0182.2-93《海运出口电石包装钢桶性能检验规程》； • SN0182.1-93《海运出口电石包装钢桶使用鉴定规程》及《铁路出口危险货物包装检验规程》(总则、性能检验、使用鉴定)等十余项海运、空运及铁路运输危险货物包装检验行业标准。

44. （二）危险化学品包装原则和一般要求 1.危险化学品运输包装原则 （1）遮盖原则：防止因接触雨雪、阳光、潮湿空气和杂质而变质或发生剧烈的化学反应。 （2）稳定原则：在包装保护下保持完整和相对稳定状态，减少碰撞、摩擦等机械损伤，保证运输安全。

45. （3）隔离原则：防止因化学品泄漏、挥发以及性质不相容的货物直接接触而发生事故，污染运输设备及其它货物。（3）隔离原则：防止因化学品泄漏、挥发以及性质不相容的货物直接接触而发生事故，污染运输设备及其它货物。 （4）方便运输原则：便于装卸、搬运、堆垛和保管。 2.包装的一般要求： （1）强度和密封要求 ①强度要求：包装强度良好，应能承受运输过程中的震动、挤压，避免损毁事故发生。

46. ②密封要求：防止由于震动及温湿度变化或压力变化而引起渗漏。包装需根据生产商提供的要求密封。 （2）包装的化学稳定性要求：包装与危险物质接触的部位不会受到影响，强度不会削弱。不会与所装物质发生化学反应而造成危险，必要时需装适当内衬。 也就是，外包装的性质和厚度不会变形而影响内容物的稳定性。

47. （3）包装装填液体的预留容量要求： 向包装内填充液体时，必须留有一定的膨胀余量，以能承受一定温湿度变化。除非有特殊规定，否则在55度下，液体不得装满。 （4）包装衬垫要求： ①包装方法要求：内包装装入外包装的方法应保证内容物不会因内包装破裂而流入外包装中， ②易破损包装衬垫要求：易破损内包装，应使用合适的衬垫材料将内包装紧固于外包装内，内容物的泄漏不会削弱衬垫材料或外包装的保护性能。

48. ③衬垫材料要求：衬垫及吸收材料应是惰性的，并与内容物相适应。 ④外包装性质要求：性质和厚度可防止因摩擦而产生改变内容物化学稳定性的热量。 （5）装运液体包装要求：主要是密封性。 ①装运含水或稀释剂的物质，其密封应能使稀释剂含水的百分比不会降低至规定的限度下。 ②包装气密封口要求：承装以下物质时应设气密封口：

49. ⅰ产生可燃气体或蒸汽的液体； ⅱ在干燥情况下可能有爆炸性的液体； ⅲ产生有毒气体或蒸汽的液体； ⅳ产生腐蚀性气体或蒸汽的液体； ⅴ可能与空气发生危险性反应的液体。 ③内包装要求：应能承受内压力，对于包装散发气体的物质要安装通气口，但散发的气体不应有毒性、易燃性，且通气口不应使液体泄漏。 由于低沸点液体的蒸汽压力通常较高，所以其容器应有足够的强度。

50. （6）同一外包装使用要求：同其它危险品会相互作用或发生反应而发生危险的危险品，不应装在同一外包装或大宗包装内。如产生燃烧或过多热量、产生易燃、有毒或窒息性气体、形成腐蚀性物质或不稳定物质。（6）同一外包装使用要求：同其它危险品会相互作用或发生反应而发生危险的危险品，不应装在同一外包装或大宗包装内。如产生燃烧或过多热量、产生易燃、有毒或窒息性气体、形成腐蚀性物质或不稳定物质。 （7）装运固体包装要求： ①如运输中固体有可能因高温而变成液体的应参考液体包装要求； ②对于颗粒粉末状物质，包装容器必须是防渗漏的或必须配有衬里。