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第六章 过渡金属卡宾和卡拜配合物

第六章 过渡金属卡宾和卡拜配合物. 本章要点： 1. 掌握金属卡宾和卡拜配合物的种类和结构特点； 2. 了解金属卡宾和卡拜配合物的典型反应性，掌握部分重要反应。. E. O. Fischer. Fischer 卡宾 （金属卡宾配合物）. 金属卡宾. 金属卡拜. 卡拜 CR Carb yne ）. 卡宾 :CR 2 Carb ene. …. 卡宾（ :CR 2 ,Carbene ）. (a) 单线态（单重态）. ( b ) 三线态（三重态）. sp2 sp 2 sp.

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第六章 过渡金属卡宾和卡拜配合物

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  1. 第六章 过渡金属卡宾和卡拜配合物 本章要点： 1. 掌握金属卡宾和卡拜配合物的种类和结构特点； 2.了解金属卡宾和卡拜配合物的典型反应性，掌握部分重要反应。 E. O. Fischer Fischer卡宾 （金属卡宾配合物）

  2. 金属卡宾 金属卡拜 卡拜 CR Carbyne） 卡宾 :CR2 Carbene … 卡宾（:CR2,Carbene） (a) 单线态（单重态） (b) 三线态（三重态） sp2 sp2 sp

  3. Fischer Carbene

  4. Fischer Carbene(亲电性卡宾) 由于σ给予强于 π反馈，卡宾碳 上带有部分正电荷

  5. Fischer Carbene bond order LnM=CR2 less than 2 Fischer carbene L-type ligand like CO 反应性质类似羧酸酯

  6. Fischer Carbene RCOOR’

  7. Schrock Carbene

  8. Schrock Carbene（亚烷基配合物，亲核性卡宾） 主要由于卡宾碳上取代基的 σ供电子性质，卡宾碳上带 有部分负电荷 反应性类似叶立德

  9. Schrock Carbene Ph3P=CR’R’’ - + Ph3P-CR’R’’

  10. 两类金属卡宾对比 Fischer Schrock

  11. 烯烃复分解反应

  12. The Nobel Prize in Chemistry 2005 Yves Chauvin 烯烃复分解反应 Richard R. Schrock (left) and Robert H. Grubbs

  13. 烯烃关环复分解反应（RCM）

  14. 氮杂环卡宾 1991年：

  15. 氮杂环卡宾

  16. Grubbs 第二代催化剂 四方锥构型

  17. 金属卡拜配合物的合成 合成 (Fischer卡拜) 合成 (Schrock卡拜)

  18. 1974年，Mortreux发现Mo(CO)6和PhOH在十氢萘中能均相1974年，Mortreux发现Mo(CO)6和PhOH在十氢萘中能均相 催化二取代炔烃的复分解反应，但原料不能完全转化，与 产物存在平衡。 [Mo(CO)3(NH3)3]和[Mo(CO)3(MeCN)3]在没有苯酚的存在下、 辛烷中回流确实能催化该炔烃复分解反应的进行，因此他们 认为苯酚的作用可能是提供一个不稳定活泼的络合物中间体。

  19. 金属卡拜络合物催化的炔烃复分解反应

  20. 作业 • 1. 分别写出两种金属卡宾配合物典型代表的结构，并分别计算其价电子数（要求有计算式）。 • 2. 写出烯烃关环复分解的反应过程。

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