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“ 高分子概论”课程介绍. 目的及要求: 介绍高分子学科的概貌,希望对 高分子学科有初步的了解。. 学时、学分: 40 学时, 2 学分。 学时分配: 上课 28 学时,作业 8 学时。 考核成绩: 写一篇论文,字数不少于 4000 , 6 月 28 日前交。. 内 容 安 排. 第一章 绪论 白如科
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“高分子概论”课程介绍 目的及要求:介绍高分子学科的概貌,希望对 高分子学科有初步的了解。 学时、学分:40学时,2学分。 学时分配:上课28学时,作业8学时。 考核成绩:写一篇论文,字数不少于4000,6月28日前交。
内 容 安 排 第一章 绪论 白如科 第二章 高分子的设计与合成 潘才元 第三章 光与高分子材料 施文芳 第四章 光子学聚合物 张其锦 第五章 高分子导体与半导体 张兴元 第六章 生物医用高分子 王 均 第七章 聚合物在生物高分子中的分离作用 王延梅
第八章 凝聚与溶解 朱平平 第九章 高分子粘合剂 刘世勇 第十章 高分子复合材料 刘和文 第十一章 高分子科学中的计算机模拟 梁好均 第十二章 电离辐射与高分子材料 张志成 第十三章 环境与高分子材料 吴承佩 第十四章 超分子化学与纳米高分子材料 何卫东
高分子科学与材料概论第一章 绪 论高 分 子 世 界Polymer World
人类从起源以来就同高分子结下不解之缘 • 生命体系其根本 都是由高分子组成 • 衣食住行 离不开高分子材料
一、高分子基本概念 什么是高分子? • 定义:高分子量的化合物(>10000)。 • 别称:聚合物 - Polymer 高聚物-High polymer 大分子-Macromolecule • 比较:低聚物(<10000)-Oligomer 或齐聚物,寡聚物。
什么是聚合反应? • 聚合反应-Polymerization 小分子化合物聚合物 聚合物 (Polymer): 聚乙烯(Polyethylene,PE) 单体(Monomer): 乙烯(Ethylene)
聚合物聚合度与分子量 • 结构式: • 聚合度:大分子中的重复单元数或结构单元数,n。 数均聚合度 、重均聚合度 。 • 分子量:数均分子量 、重均分子量 。
聚合物结构类型 • 线型 Linear Polymer • 支化型 Branched Polymer • 交联型 Crosslinked Polymer • 星型及树状 Star Polymer Dendrimer
二、高分子科学与材料 高分子学科 • 高分子化学(Polymer chemistry) 合成机理、结构设计、控制方法。 • 高分子物理(Polymer physics) 物理性质、结构与性能的关系。 • 高分子工艺学(Polymer technology) 合成工艺、加工工艺。 后起之秀,生气勃勃
高分子材料 • 材料与时代 • 石器时代(Stone age) • 新石器时代(Neolithic age) • 青铜时代(Bronze age) • 铁器时代(Iron age) • 高分子时代 (Polymer age)
地位与关联 陶瓷 10% 高分子材料 60% 金属 30% 三分天下有其一
信息 Information 能源 Energy 左右逢源 高分子材料 Polymer Materials 生物 Biology 环境 Environment 化 学
高分子材料分类 从来源 • 天然高分子材料(Natural polymer) 纤维素(Cellulose)、淀粉(Starch)、天然橡胶(Natural rubber)等。 • 人造高分子材料(Artificial polymer) 硝化纤维素(塑料、电影胶片、炸药)、粘胶纤维等。 • 合成高分子材料(Synthetic polymer) 有机玻璃、涤纶、尼龙等。
高分子材料分类 从用途 • 塑料 (Plastics) • 橡胶 (Rubber) • 纤维 (Fiber) • 涂料(Coating) • 粘合剂 (Adhesive)
高分子材料分类 从组成及功能 • 有机高分子(Organic Polymer) 主链以碳氢为主,如聚乙烯、聚丙烯等。 • 无机高分子(Inorganic Polymer) 主链由杂原子构成, 如SiO2等。 • 复合高分子材料(PolymerComposite) 聚合物与无机材料复合,如玻璃钢,轮胎。 • 生物高分子(Biopolymer) 具有生物功能, 如蛋白质(Protein)、核酸(Nucleic acid)等。
高分子材料的特点 • 质轻:常用塑料的密度为1g/cm3,是钢铁的1/10。 • 耐温范围宽:硅橡胶(-80℃) 聚苯并咪唑(600℃) 碳纤维(4000℃) • 性能优异:高强度(Kevlar,比强度为钢的8倍) 高模量 高弹性(伸长率1000%) 透明性好 抗腐蚀好 光、电、磁等功能 • 种类多:满足不同的需求。 • 易加工:节能、低成本。
三、发展历程 • 天然高分子利用 7000多年前,天然油漆 我国已使用天然油漆涂饰船只。中国漆(大漆)? 1839年,天然橡胶硫化 美国人古德伊尔(Charlers Goodyear)。 1869年,第一种人工塑料 赛璐珞( Celluloid,硝化纤维素) 美国 人海厄特(Jhon Wesley Hyatt)。 1887年,第一种人造丝 硝化纤维素,Count Hilaire de Chardonnet.
合成高分子问世 1909年,第一种合成塑料 酚醛树脂,美国人 贝克兰德(Leo Baekeland)。 • 大分子概念提出 1920年,提出聚合反应生成高分子量化合物。 施陶丁格(Hermann Staudinger)。 • 奠定基础 1930-40年代,聚合方法及理论发展。 卡罗瑟斯(Carothers),美国人。 弗洛里(Paul Flory),美国人。
大发展 1950年代,配位聚合(Coordination Polymerization) 齐格勒(Karl Ziegler), 德国人。 纳塔(Giulio Natta),意大利人。 1960-70年代,高性能化,特种高分子合成 高强度、高模量、耐高温等。 • 功能、复合高分子材料 1980-90年代, 功能高分子:导体和半导体高分子、 磁性高分子、光敏高分子、 光导高分子、生物医用高分子、液晶高分子、 高分子催化剂等等。 高分子合金:不同的高分子混合。 复合高分子材料:与玻璃纤维、碳纤维等复合,如玻璃钢等。
四、辉煌的成就 • 起步晚:20世纪初 • 发展迅猛 成就卓著 举世瞩目
高分子材料的工业生产 • 塑料 2亿吨(2003年) • 纤维3790万吨(天然2410万吨) • 橡胶1136万吨(天然775万吨) • 塑料增产迅猛,过去40年,美国增长100倍。 • 全世界塑料产量上世纪90年代初超过钢铁。
主要国家生产及消费量 国家产量(千万吨)消量(千万吨) 美国 4.8 5.1 中国 1.8 4.0 德国1.6 1.2 日本1.4 1.0 韩国1.0 0.5
高分子材料的应用 • 高分子材料无处不在, 以塑代木、以塑代金属。 尖端技术:航天飞行器,卫星、火箭等用材。 工业:电子元器件、电缆、信息记录储存传输等。 农业:地膜、大棚、滴灌设备、高吸水树脂(1000倍)等。 衣:服装、防弹衣、消防服等。 食:包装、不粘锅等。 住:装饰、门窗、家电、家具等。 行:飞机、汽车、自行车等交通工具用材。 医:接触眼镜、一次性医疗用具、人工脏器等。
塑料 Plastics • 通用塑料: 聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等。 • 工程塑料: 尼龙、聚甲醛、聚酯、聚碳酸酯等。 • 特种塑料: 聚四氟乙烯、Kevlar等。
身边的高分子材料 聚丙烯制品 家庭中的聚乙烯制品 碳纤维复合材料
法拉利F1车队 由碳纤维和铝合金 制成的赛车底盘
塑料 Plastics • 热塑性塑料(Thermoplastics) 聚乙烯,Polyethylene: 产量最大,结构最简单。 聚丙烯,Polypropylene:最轻的塑料。 聚氯乙烯,Polyvinyl chloride:全能的塑料,价格低廉。 聚甲基丙烯酸甲酯,Poly(methyl methacylate):最透明的 塑料,不会碎的玻璃。
塑料Plastics • 热固性塑料(Thermosetts) 环氧树脂(Epoxy resins ):用作复合材料,粘合剂等。 酚醛树脂(Phenolic resins):电器绝缘材料等。 聚酯树脂(Polyester resins ):玻璃钢等。
纤 维Fibers • 天然纤维:棉、麻、丝 • 人造纤维:粘胶纤维 (Viscose fiber): 醋酸纤维 (Acetate fiber) 硝酸纤维 • 合成纤维:尼龙(Nylon):结实耐磨 涤纶(Polyester fiber):最挺括纤维 腈纶:最耐晒的纤维 氯纶:保暖性最好的纤维 丙纶:最轻的纤维 • 特种纤维:碳纤维
橡 胶 Rubber • 天然橡胶 (Natural rubber): 综合性能最好,生产受地域限制。 • 合成橡胶 (Synthetic rubber) 丁苯橡胶:产量最大(占80%)。 氯丁橡胶 :用途广泛,价廉物美。 丁腈橡胶 :耐油性好。 乙丙橡胶 :比重最轻。 顺丁橡胶 :弹性最好。 丁基橡胶 :气密性最好。 硅橡胶 : 低温性能最好。 氟橡胶:全能橡胶,在最恶劣条件下使用。
高弹性—熵弹性 轮胎 橡胶园
高分子科学研究 • 建立了理论体系和实验方法 高分子化学、高分子物理和高分子工艺学构成了了一个完整的体系,基本理论已经形成,研究方法已经建立,成为高分子材料的开发、生产和应用的基石。 • 涉及多个领域 生物、材料、信息、医学、能源等。 • 诺贝尔奖 高分子领域有数位科学家获奖。
高分子科学与诺贝尔奖 • 1953 施陶丁格(Hermann Staudinger) • 1963 齐格勒(Karl Ziegler)和纳塔(Giulio Natta) • 1974 弗洛里(Paul J. Flory) • 1991:德让纳(Pierre-Gilles de Gennes) • 2000:黑格(Alan J. Hegger)、马克迪尔米德(Alan G. MacDiarmid)和白川英树(Hideki Shirakawa)
高分子科学Nobel奖获得者 H. Staudinger(德) 1953年化学奖 突破有机化学的传统观念,首先提出了高分子的概念,以大量先驱性工作为高 分子化学奠基开创了高分子 学科。 “for his discoveries in the field of macromolecular chemistry”
高分子科学Nobel奖获得者 K. Ziegler (德)、G.Natta(意) 1963 化学奖 1953年, Ziegler:Ziegler催化剂,低压聚乙烯合成方法; 1954年, Natta:改进Ziegler催化剂,提出有规立构聚丙烯的概念。 “for their discoveries in the field of the chemistry and technology of high polymers ” Karl Ziegler Giulio Natta
Isotactic polymer(全同立构聚合物) Stereoregular Polymers Syndiotactic polymer(间同立构聚合物)
高分子科学Nobel奖获得者 P.J.Flory(美) 1974 化学奖 • 利用等活性假设及直接的统计方法,他计算了高分子分子量分布,即最可几分布,并利用动力学实验证实了等活性假设; • 引入链转移概念,将聚合物统计理论用于非线性分子,产生了凝胶理论; • Flory-Huggins格子理论; • 1948年作出了最重要的贡献,即提出“排除体积” 理论和θ温度概念; • 他的著作“Principles of polymer chemistry” (1953)是高分子学科中的Bible。 Paul J. Flory “For his fundamental achievements, both theoretical and experimental, in the physical chemistry of the macromolecules”
高分子科学Nobel奖获得者 De Gennes(法) 1991 物理奖 • 对液晶和高分子物质有序现象提出了标度理论 • 从临界现象认识分子,在物理-化学之间架设了桥梁 • 提出“软物质”概念 De Gennes “for discovering that methods developed for studying order phenomena in simple systems can be generalized to more complex forms of matter, in particular to liquid crystals and polymers ”
高分子科学Nobel奖获得者 Heeger、 MacDiarmid(美)、 白川英树(日)2000 化学奖 • 导电高分子研究,聚乙炔掺杂后,电导率从 3.2x10-6Ω-1cm-1增加到38Ω-1cm-1,提高了1000万倍(接近铝、铜) • 提出孤子概念 Alan G. MacDiarmid Hideki Shirakawa Alan J. Heeger 1936 b. 1927 b. 1936
白川英树(Shirakawa)从事聚乙炔聚合机理研究 韩国研修生出现幸运的失误,使白川得到膜状聚乙炔 偶然的机遇,麦克迪尔米德(MacDiarmid)首先注意 到白川的聚乙炔膜。 • 三人在美国合作研究。 • 黑格(Heeger)为了说明聚乙炔的导电性,提出孤子的 概念,才有了薄膜显示材料的诞生。
高分子科学Nobel奖获得者 “For the discovery and development of conductive polymers”
五、发展前景 • 可持续发展 高分子材料再利用 天然高分子的利用 • 发展新的高分子合成方法 • 功能、智能高分子 • 超分子高分子及纳米结构 • 软物质与 软物理
高分子材料再利用 • 聚合物的再利用 例如,聚烯烃-柴油 轮胎-沥青 • 可降解聚合物的循环利用 例如,涤纶、有机玻璃降解为单体。
天然高分子的利用 • 利用天然高分子生产塑料 淀粉生成塑料。 乳酸生产聚乳酸。 • 纤维素、甲壳素的利用 功能化,可加工化。 • 天然高分子-生物质能源 气化、液化作为生物质油; 利用玉米生成乙醇汽油燃料等。
发展新的高分子合成方法 • 利用生物方法 如,通过微生物或酶催化合成聚合物。 • 合成具有生物功能的高分子 如多糖,蛋白质,核糖核酸等。 • 人工仿生方法 在环境友好条件下生成 聚合物。 精确控制组成与结构,如多肽等
功能、智能高分子 • 电致发光高分子 聚合物发光二极管(Polymer light emitting diodes,PLED) 可折叠彩色显示屏。 PLEDs can be used to provide light of almost any visible hue and beyond 40 inch full colour display prototype