1 / 20

Stálost v roztoku

[ML n ] k n = [M L ( n – 1) ] · [L]. [M(H 2 O) 5 L] k 1 = [M(H 2 O) 6 ] · [L]. [M(H 2 O) 4 L 2 ] k 2 = [M(H 2 O) 5 L ] · [L]. [ML 6 ] k 6 = [M(H 2 O) L 5 ] · [L]. Stálost v roztoku. M(H 2 O) n + ( n – x ) L  M(H 2 O) x L n – x + ( n – x ) H 2 O . [M(H 2 O) 6 ].

jermaine-holcomb
Download Presentation

Stálost v roztoku

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. [MLn] kn = [ML(n–1)]· [L] [M(H2O)5L] k1 = [M(H2O)6]· [L] [M(H2O)4L2] k2 = [M(H2O)5L]· [L] [ML6] k6 = [M(H2O)L5]· [L] Stálost v roztoku M(H2O)n+(n–x)LM(H2O)xLn–x+(n–x)H2O . [M(H2O)6] k1 .... k3(kn) = = konsekutivní konstanty Cu(II) – NH3 k1 . k2 .... k6 = log 

  2. Cu2+ [Cu(NH3)4]2+ %Cu2+ [Cu(NH3)3]2+ [Cu(NH3)2]2+ [CuNH3]2+ – log [NH3] Distribuční diagramsystémuCu2+–NH3 Koncentrace Cu2+ je 0,01M

  3. Cu2+ [CuL2] %Cu2+ [CuL]– – log [H+] Distribuční diagramsystémuCu2+– glycin Koncentrace Cu2+ je 0,01M,koncentrace glycinu 0,02M

  4. Oxidačně – redukční stálost [Fe(H2O)6]3++e–[Fe(H2O)6]2++0,77 V [Fe(bipy)6]3++e–[Fe(bipy)6]2++0,97 V [Fe(ox)3]3–+ e–[Fe(ox)3]4–+0,02 V [Fe(CN)6]3–+e–[Fe(CN)6]4–+0,36 V [Co(H2O)6]3++e–[Co(H2O)6]2++1,84 V [Co(NH3)6]3++e–[Co(NH3)6]2++0,10 V

  5. Faktory ovlivňující stabilitu komplexů 1)Velikost atomů [Fe(CN)6]4–log6= 24 [Fe(CN)6]3–log6=31 Cu2+–náboj na nejmenší povrch . 2)Přechod vysoko – nízko spinové komplexy O2[Co(NH3)6]2+[Co(NH3)6]3+

  6. Faktory ovlivňující stabilitu komplexů 3)Charakter kovu a)tvrdé kyseliny–Mg2+, Mn2+, Fe2+ elektrostatické působeníI, F, O, N . b)měkké kyseliny–Pt2+, Pd2+, Rh3+ P, S, Cl, As, CO, CN– 4)Chelátový efekten . GlycinH2N–CH2–COOH

  7. Příprava a reaktivita koordinačních sloučenin 1)Substituce [Cu(H2O)6]3++4NH3[Cu(NH3)4]2++6H2O [Ni(H2O)6]2++4py [Nipy4]2+ [PtCl4]2–+en[Pt(en)Cl2]+2Cl– 2)Přímá reakce NiCl2+6NH3[Ni(NH3)6]Cl2 . 3)Tepelný rozklad520K [Co(NH3)5H2O](NO3)3[Co(NH3)5NO3](NO3)2+H2O [Pt(NH3)4]Cl2[Pt(NH3)2Cl2]+2NH3

  8. Příprava a reaktivita koordinačních sloučenin 4)Redukce, oxidace Cr2+/Cr3+Co2+/Co3+ . 5)Reakce – mimo koordinační sféru Na3[Co(NO2)3]+3KCl K3[Co(NO2)6]+3NaCl 6)Templátová syntéza

  9. Mechanismus reakcí v koordinačnísféře SubstituceSN; SE [MLn]+Y[MLn–1 Y]+LSN [ML]+ M[MLn]+MSE . SN1[MLn ][MLn–1]+L [MLn–1]+Y[MLn–1Y] SN2[MLn] + Y [MLnY] [MLnY][MLn–1Y]+L . [Co(NH3)5(H2O)]3++Cl–[Co(NH3)5Cl]2++H2O Vliv elektronové konfigurace na rychlost reakce konfigurace d3, d6, d8(planární)

  10. prázdný plný C O M plný prázdný C O M Karbonyly CO pravidlo 18 Ni(CO)4 Koordinace karbonylu na centrální atom. Vznik -vazby (vlevo nahoře) a zpětná donace do protivazebného* orbitalu CO (vpravo)

  11. Karbonyly – tvary molekul tetraedr tetrakarbonyl niklu oktaedr hexakarbonyl chromu trigonálníbipyramida pentakarbonyl železa

  12. Karbonyly – tvary molekul přibližně oktaedrické uspořádání okolo každého atomu Fe enneakarbonyl železa oktaedry sdílející vrcholy dimerní pentakarbonyl manganu asymetrické uspořádání dimerní tetrakarbonyl kobaltu

  13.  - donory CH2=CH2 Zeisseho sůl trichloro-2-ethylen platnatan(–1) draselný

  14. (a) Nekatalyzovaná (b) Katalyzovaná reakce Reaktanty Produkty Průběh reakce Katalytické procesy

  15. Příklady katalytických procesů migrace vodíkového atomu

  16. Příklady katalytických procesů Wilkinsonůvkatalyzátor

  17. Příklady katalytických procesů Monsanto proces: syntéza kyseliny octové

  18. Příklady katalytických procesů hydroformylace katalyzovaná karbonylem kobaltu

  19. Příklady katalytických procesů Wackerův proces: výroba acetaldehydu oxidací alkenů

  20. Příklady katalytických procesů Cosse-Arlmanův mechanismus Polymerace ethylenu:

More Related