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Synthese und Reaktivität von Lewis-Säure/Base stabilisierten Verbindungen der Elemente

Synthese und Reaktivität von Lewis-Säure/Base stabilisierten Verbindungen der Elemente der 13. und 15. Gruppe. Ariane Adolf Universität Regensburg. Einleitung: Monomere 13/15-Verbindungen. Stabilisierung durch sterisch anspruchsvolle Reste E = Element der 15. Gruppe

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Synthese und Reaktivität von Lewis-Säure/Base stabilisierten Verbindungen der Elemente

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Presentation Transcript

  1. Synthese und Reaktivität von Lewis-Säure/Base stabilisierten Verbindungen der Elemente der 13. und 15. Gruppe Ariane Adolf Universität Regensburg

  2. Einleitung: Monomere 13/15-Verbindungen Stabilisierung durch sterisch anspruchsvolle Reste E = Element der 15. Gruppe E‘ = Element der 13. Gruppe Stabilisierung durch Koordination einer Lewis-Base an das Triel Stabilisierung durch Koordination einer Lewis-Base und einer Lewis-Säure Stammverbindung

  3. Einleitung: Lewis-Säure/Base stabilisierte 13/15-Verbindungen Synthese: U. Vogel, A. Y. Timoshkin, M. Scheer, Angew. Chem, Intl. Ed., 2000, 40(23), 4409-4412. U. Vogel, P. Hoemensch, K.-C. Schwan, A. Y. Timoshkin, M. Scheer, Chem. Eur. J.,2003, 9, 515-519

  4. Einleitung: Reaktivität von Lewis-Säure/Base stabilisierten 13/15-Verbindungen Reaktivität: U. Vogel, P. Hoemensch, K.-C. Schwan, A. Y. Timoshkin, M. Scheer, Chem. Eur. J. , 2003, 9, 515-519

  5. Einleitung: Die Lewis-Säure B(C6F5)3 • J. M. Denis et al. J.-M. Denis, H. Forintos, H. Szelke, L. Toupet, T.-N. Pham, P.-J. Madec, A.-C. Gaumont, Chem. Comm.,2003, 54-55.

  6. Die Verbindungen (C6F5)3BPH2Li und (C6F5)3BPH2BH2NMe3 • Bindungslängen und -winkel: • P(1)-B(2): 198,9(4)pm • P(1)-B(1): 204,7(3)pm • B(1)-P(1)-B(2): 122,98(13)° 31P{1H}-NMR (C6D6): d = -109,8ppm, s, br, PH2 31P-NMR (C6D6): d= -109,8ppm, t, br, 1JPH = 345Hz, PH2 11B{1H}-NMR (C6D6): d = -0,4ppm, s, br, BH2 11B-NMR (C6D6): d = -0,4ppm, t,br,1JBH = 133Hz, BH2 1H-NMR (C6D6): d = 2,1ppm, s, NMe3, d = 4,0ppm, dm, 1JHP = 345 Hz, PH2

  7. Die Verbindungen cis-[(PPh3)2Pt(H)(PH2B(C6F5)3)] und cis­[(Ph3P)2Pt(H)(PHBH2NMe3B(C6F5)3)] 1H-NMR (CD2Cl2) von cis-[(PPh3)2Pt(H)PHBH2NMe3B(C6F5)3] im Bereich des Hydridoliganden d = -5,6ppm, ddd, 1JHPt = 842Hz, 2JHP = 172Hz, 2JHP = 27Hz, 2JHP = 16Hz

  8. Weitere Ziele: Darstellung von (C6F5)3BPH2AlH2NMe3 • Stabilisierung durch sterisch anspruchsvollere Reste am Phosphoratom • Stabilisierung durch weichere Lewis-Säure Ga(C6F5)3

  9. Die Verbindungen (C6F5)3BPH2Ph und (C6F5)3BPHPhBH2NMe3

  10. Die Verbindungen (C6F5)3GaPH2Ph und (C6F5)3GaPHPhLi 31P{1H}-NMR (d8-toluol): • = -82ppm, s 1H-NMR (d8-toluol): • = 4,6ppm, d, • 1JPH = 365 Hz, PH 31P{1H}-NMR (d8-THF): d = -121,5ppm, m, br 4JPF = 22Hz 31P-NMR (d8-THF): d = -121,5ppm, dm, br, 1JPH =189Hz, 1H-NMR (d8-THF): d = 3,2ppm, d, 1JHP = 188Hz, HP

  11. Die Verbindung (C6F5)3GaPHPhBH2NMe3 Bindungslängen und -winkel: Ga-P: 242,39(6)pm P-B: 196,3(2)pm Ga-P-B: 114,17(9)° 31P{1H}-NMR (C6D6): d = -51,5ppm, s, br 31P-NMR (C6D6): d = -51,5ppm, d, br, 1JPH = 352 Hz 1H-NMR (C6D6): d = 5,7ppm, d, br, 1JHP = 355 Hz, d = 1,4ppm, s, NMe3

  12. Ausblick

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