1 / 34

第五章 沉淀滴定法

第五章 沉淀滴定法. 以沉淀反应为基础的一种 滴定分析方法. 沉淀滴定法. 佛尔哈德法. 以铁铵矾 NH 4 Fe(SO 4 ) 2 为指示剂的银量法. 直接滴定法. 佛尔哈德法分类. 在酸性条件下，以铁铵矾 NH 4 Fe(SO 4 ) 2 为指示剂，用 KSCN 或 NH 4 SCN 标准溶液直接滴定溶液中的 Ag + ，至溶液中出现 FeSCN 2+ 的红色时表示终点到达。 滴定反应： Ag + + SCN — = AgSCN 指示反应： Fe 3+ + SCN — = FeSCN 2+ 指示剂的用量： [Fe 3+ ] = 0.015mol/L.

kaseem-watts
Download Presentation

第五章 沉淀滴定法

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. 第五章 沉淀滴定法

  2. 以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法 沉淀滴定法

  3. 佛尔哈德法 以铁铵矾NH4Fe(SO4)2为指示剂的银量法

  4. 直接滴定法 佛尔哈德法分类 • 在酸性条件下，以铁铵矾NH4Fe(SO4)2为指示剂，用KSCN或NH4SCN标准溶液直接滴定溶液中的Ag+，至溶液中出现FeSCN2+的红色时表示终点到达。 • 滴定反应： Ag+ + SCN— = AgSCN • 指示反应： Fe3+ + SCN— = FeSCN2+ • 指示剂的用量：[Fe3+] = 0.015mol/L

  5. 返滴定法 佛尔哈德法分类 • 首先向试液中加入已知过量的AgNO3标准溶液，使卤离子或硫氰根离子定量生成银盐沉淀后，再加入铁铵矾指示剂，用SCN—标准溶液返滴定剩余的Ag+。 • X— + Ag+（已知过量）= AgX • Ag+（剩余） + SCN— = AgSCN • Fe3+ + SCN— = FeSCN2+

  6. 原理 （1）直接滴定法（直接测定Ag＋） 在含有Ag＋的酸性溶液中，加入铁铵矾 [NH4Fe(SO4)2·12H2O]指示剂，用NH4SCN标准溶液直接进行滴定。滴定过程中首先生成白色AgSCN沉淀。当滴定到达化学计量点附近时，Ag＋浓度迅速降低，SCN－浓度迅速升高，待过量半滴的SCN－与铁铵矾中的Fe3＋反应生成红色FeSCN2＋络合物，即指示终点到达。

  7. 主要反应方程式和反应过程 标准液：NH4SCN 　　　　指示剂：铁铵矾 [NH4Fe(SO4)2·12H2O] （1） 直接滴定法（用SCN－直接滴定Ag＋） Ag＋+ SCN－AgSCN （白色） SCN－ ＋ Fe3＋FeSCN2＋ （红色） （2） 返滴定法　　如：加入过量AgNO3（已知量） Ag＋ ＋ Cl— AgCl↓ 过量的Ag＋用标准溶液NH4SCN 来回滴。

  8. 佛尔哈德法注意事项（1） （1）直接滴定法 由于AgSCN沉淀吸附溶液中的Ag＋，使Ag＋的浓度降低，而导致SCN－浓度增加，此种情况下，红色的FeSCN2+出现会略早于化学计量点。因此滴定过程要剧烈摇动。

  9. 佛尔哈德法注意事项（2） （2）间接滴定法 滴定过程中，AgCl沉淀对Ag＋有吸附作用，因此为减少这种吸附，可将加入一定过量的AgNO3标准溶液后，将溶液煮沸，使AgCl聚沉，滤去，并用稀HNO3充分洗涤后，再用NH4SCN标准

  10. 佛尔哈德法注意事项（3） 由于AgSCN的溶解度（4.9×10－13）小于AgCl的溶解度（1.56×10－10），在用NH4SCN 溶液回滴剩余的Ag＋达到化学计量点后，稍微过量的SCN－可能与AgCl作用，使AgCl转化为AgSCN。 沉淀转化的概念：从溶度积较大的沉淀转化为溶度积较小的沉淀称为沉淀的转化。

  11. 佛尔哈德法注意事项（4） （3） 为避免上述AgCl沉淀与SCN－的沉淀转化反应，可在滴加NH4SCN标准溶液前加入硝基苯1～2mL。此外，由于指示剂中的Fe3＋在中性或碱性溶液中将形成深色的FeOH2＋等络合物，甚至产生沉淀，因此佛尔哈德法应该在酸度大于0.3mol·L－1的溶液中进行。

  12. 佛尔哈德法注意事项（5） 本方法在测定Br－和I－时，，不会发生上述的沉淀转化反应（根据溶度积）。但在测定I－时，应先加入AgNO3，再加入指示剂，以避免I－对Fe3＋的还原作用

  13. 滴定条件 • （1）滴定应在硝酸溶液中进行，一般控制溶液酸度在0.1~1mol/L之间。若酸度太低，则因Fe3+水解形成颜色较深的Fe(H O)OH2+，影响终点的观察 • （2）用直接法滴定Ag+时，为防止AgSCN对Ag 的吸附，临近终点时必须剧烈摇动；用返滴定法滴定Cl—时，为了避免AgCl沉淀发生转化，应轻轻摇动。 • （3）消除干扰因素。

  14. 应用范围 • 返滴定测定Cl—、Br—、I—、SCN—、PO43—和AsO43— • 直接滴定测定Ag+

  15. 莫尔法与佛尔哈德法比较

  16. 1、可溶性氯化物中氯的测定 佛尔德法的应用 • 测定可溶性氯化物中的氯，可按照用NaCl标定AgNO3溶液的各种方法进行。 • 如果试样中含有PO43-、AsO43-等离子时，在中性或微碱性条件下，这些离子也能和Ag+生成沉淀，干扰测定。因此，只能采用佛尔哈德法进行测定，因为在酸性条件下，这些阴离子都不会与Ag+生成沉淀，从而避免干扰。 • 测定结果可由试样的质量及滴定用去标准溶液的体积，以计算试样中氯的百分含量。

  17. 2、银合金中银的测定 佛尔德法的应用 • 将银合金溶于HNO3中，制成溶液 • Ag + NO3- + 2H+ = Ag+ + NO2↑+ H2O • 在溶解试样时，必须煮沸以除去氮的低价氧化物，因为它能与SCN-作用生成红色化合物，而影响终点的现察：HNO2 + H+ + SCN- ＝ NOSCN十H2O (红色) • 试样溶解之后，加入铁铵矾指示剂，用标准NH4SCN溶液滴定。 • 根据试样的质量、滴定用去NH4SCN标准溶液的体积，以计算银的百分含量

  18. 3、适用于含有碳酸根(CO32-)、亚硫酸根(SO32-)、磷酸根(PO43-)、聚羧酸盐和有机膦等水样的氯化物的测定。3、适用于含有碳酸根(CO32-)、亚硫酸根(SO32-)、磷酸根(PO43-)、聚羧酸盐和有机膦等水样的氯化物的测定。 佛尔德法的应用 • 在酸性条件下（pH≤1）加入过量的硝酸银(AgNO3)标准溶液，溶液中CO32-、SO32-、PO43-、聚羧酸盐和有机膦等干扰离子不能与Ag+生成沉淀，而Cl-仍能与Ag+生成沉淀的原理。设计用铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]作指示剂的测定方法，过量的Ag+用硫氰化铵（NH4SCN）标准溶液返滴定，当达到终点时，SCN-与Fe3+生成红色络合物，使溶液变色，即为滴定终点。 • Cl- + Ag+ → AgCl↓（白色） • SCN- + Ag+ → AgSCN↓（白色） • SCN- + Fe3+ → FeSCN2+（红色络合物）

  19. 实验原理 NH4SCN标准溶液的配制和浓度的标定 • 硫氰酸铵试剂一般含有杂质，且易潮解，所以只能用标定法配制标准溶液。 • 本实验主要介绍直接滴定法标定NH4SCN 标准溶液。 • Ag+十 SCN—＝AgSCN↓(白色) • Fe3+十 SCN— ＝FeSCN↓(红色)

  20. 实验试剂及仪器 NH4SCN标准溶液的配制和浓度的标定 • 1、实验试剂：NH4SCN（分析纯）、0.05mol/LAgNO3标准溶液、6mol/LHNO3溶液、40%铁铵矾指示剂 • 2、实验仪器：1/1000分析天平、500mL烧杯一个、50mL酸、碱管一套、250mL锥形瓶三个、玻璃棒一根NH4SCN 标准溶液的配制和浓度的标定

  21. 0.95g的NH4SCN 0.025mol/LNH4SCN标准溶液的配制 NH4SCN标准溶液的配制和浓度的标定 稀释至500mL

  22. 滴定 0.025mol/LNH4SCN标准溶液的标定 NH4SCN标准溶液的配制和浓度的标定 10滴铁铵矾 滴定终点 50mL H2O 5mL HNO3 15mL AgNO3

  23. 实验数据记录 实验数据记录及处理

  24. 计算NH4SCN标准溶液浓度的公式 实验数据记录及处理

  25. 本课到此结束 • 时间，抓起来就是黄金， • 抓不起来就是流水。

  26. 轻松时刻——笑话 • 长度的单位在我读小学的时候，有一次上公开课，老师问我们一个问题：“各位同学，有谁知道长度的单位是什么啊？”这时候，班上最最乖巧的一个同学举手要求回答，这是课前老师安排好的，当然就的他回答啦。 “老师，是米！”“不错不错，请坐下。”“可是，有谁还知道有什么呢？”这时候，平时学习最最落后的同学也举手，老师有点激动，虽然没有事先安排他，可是老师觉得不应该有歧视，决定给他一个机会。 “老师，还有菜！”

  27. 轻松时刻——笑话 • 我完全懂 • 电脑课上，心不在焉的卢卡被教授点名提问。 “为什么不回答，卢卡，我提出的问题很难吗？”“噢，不，先生。你的问题我完全懂，是答案把我难住了。”

  28. 谢谢 保持快乐的心境，抬起自信的头颅，珍惜每一寸光阴。

  29. 作业 1．什么叫佛尔哈德法? 2．佛尔哈德法的滴定条件是怎样的？ 3、为避免滴定带来较大的误差，可以采取哪些措施？ 4、练习册P44四、计算题

  30. Thank you

More Related