第 11 章含氮含磷有机化合物

第11章含氮含磷有机化合物 organic nitride and phosphate

11.1 胺 　　概念：NH3分子中的氢原子被烃基取代的化合物（amine）。　　通式：RNH2 R2NH R3N 　　意义：①胺是生命科学中重要的含氮有机化合物②胺具有重要的生理作用和药理作用③某些胺的衍生物严重危害人类健康 11.1.1胺的结构

11.1.2 胺的分类和命名 一、胺的分类（一）一元胺、多元胺（二）脂肪胺、芳香胺（三）一级胺(伯胺)、二级胺(仲胺)、三级胺(叔胺)

●伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的区别 ●季铵盐和季铵碱 R4N+X- R4N+OH- ●注意区别“氨”、“胺”和“铵”三个字的不同用法一、胺的命名（一）简单的胺，以胺为母体，烃基名+胺字，基字省略。

（二）芳香伯胺、仲胺，以芳香胺为母体，注意烃基名称前冠以“N”（二）芳香伯胺、仲胺，以芳香胺为母体，注意烃基名称前冠以“N”

（三）比较复杂的胺的命名，常以烃为母体，氨基作为取代基（三）比较复杂的胺的命名，常以烃为母体，氨基作为取代基（四）铵盐和季铵类化合物的命名

11.1.3 胺的物理性质 一、胺类化合物一般都有类似氨的气味或鱼腥味或臭味二、叔胺的沸点比伯胺、仲胺低的多 11.1.4. 胺的化学性质一、胺的碱性（一）反应通式（二）碱性大小理论根据(1)氮原子上电子云密度的大小(2)与质子结合形成铵离子的溶剂化程度(3)氮原子连接烃基的立体效应

1. R2NH＞RNH2＞R3N＞NH3＞ArNH2 （三）应用 1.制药 2.胺从其他有机物中分离出来 3. 季胺碱的制备

二、氨基的反应 （一）氧化反应 1.反应举例 2.应用：防止氧化的方法：其盐对氧化剂不那么敏感。因此，有时先将芳胺变成盐后再贮藏（二）酰化反应

●此反应即羧酸衍生物的氨解反应 （三）生成Schiff碱的反应

●Schiff碱水解得到原来胺和醛，所以可用来保护氨基或醛基（四）胺的磺酰化反应及磺胺类药物 1.胺的磺酰化（Hinsberg）反应

●利用Hinsberg反应可区别伯、仲、叔胺 2. 磺胺类药物（1）基本结构

（2）理化性质 ①白色或淡黄色结晶粉末，无臭，几乎无味。在酸性或碱性溶液中均不易水解。 ②易溶于酸性及碱性溶液（3）构效关系当N1上的氢原子被某些基团取代时，能增强其抑菌作用，有较好的疗效和较低的毒性，这些取代基团多半是杂环化合物。如果N4上的氢原子被其他基团取代时，将降低甚至丧失其抗菌作用，

但如果N4 上的取代基在体内能被分解而恢复原来的游离氨基时，则仍具有原来的抑菌作用。（3）个别的磺胺药物

（五）胺与亚硝酸的反应及重氮盐的形成 1.伯胺与亚硝酸作用（1）脂肪伯胺与亚硝酸作用（2）芳香伯胺与亚硝酸作用

2. 仲胺与亚硝酸作用 3.叔胺与亚硝酸作用

4. 应用：鉴别伯、仲、叔三种胺 （六）缩二脲的生成与缩二脲反应 1. 缩二脲的生成 2. 缩二脲反应在缩二脲的碱性溶液中，滴加硫酸铜溶液生成紫色物质，这一颜色反应称为缩二脲反应 ●分子中含有两个或两个以上酰胺键的化合物均能发生此反应

11.1.5 亚硝胺 一、概念脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸反应均能生成稳定的N—亚硝基化合物（亚硝胺）二、致癌作用和机理三、应用 ①吸烟者癌症发病率比不吸烟者高（硫氰根离子的浓度100—300倍）②腌制品和快餐食品有促癌作用③水果和新鲜蔬菜有防癌作用（维生素C的还原作用）

11.2 重氮化合物和偶氮化合物 （一）重氮化合物的概念重氮盐中含有基团一N2一，此基团一端与碳原子相连，另一端与非碳原子基团相连，这类化合物称为重氮化合物

（二）取代反应 （二）偶联反应重氮盐在一定条件下与芳香叔胺或酚类作用，生成有色的偶氮化合物，这个反应称为偶联反应

1．与芳香叔胺的偶联反应

2．与酚的偶联反应 14.7 生源胺生源胺(biogenic amine)是指人体中担负神经冲动传导作用的胺类化合物

一、概念、分类和命名 （一）概念 11.3 含磷有机化合物含磷有机化合物通常是指磷和碳直接相连所形成的化合物（二）分类 1.三价磷化合物和五价磷化合物 2.由PH3衍生出的

　　●与季铵盐、季铵碱相似，也有季鏻盐、季鏻碱　　●与季铵盐、季铵碱相似，也有季鏻盐、季鏻碱 3.由亚磷酸衍生的亚磷酸酯 4.由亚膦酸衍生的烃基亚膦酸酯 5.由磷酸衍生的磷酸酯

6.由膦酸衍生的烃基膦酸酯 7.由硫代磷酸衍生的硫代磷酸酯 8.由二硫代磷酸酯衍生的二硫代焦磷酸酯

（三）命名 1. 对于PH3的烃基衍生物，命名方法和胺相似 2. 膦酸、亚膦酸的命名，是在相应的类名前面加上烃基的名称

3．磷酸、亚磷酸、硫代磷酸及焦磷酸的酯类命名，凡烃基连接在氧原子上的，前面加“O—”凡烃基连接在硫原子上的，前加“S—” 4．对于磷酸、亚磷酸、膦酸及亚膦酸分子中的OH基团被卤原子或氨基取代后的产物，则看作是相应的含氧酸的酰卤或酰胺来命名

二、磷酸酯 （一）磷酸酯的种类（二）生物体内的磷酸酯

（三）生物体内的磷酸酯化反应 三、有机磷农药（一）有机磷农药的种类绝大多数属于磷酸酯和硫代磷酸酯，少数属于膦酸酯和磷酰胺酯，还有更少数属于焦磷酸酯和硫代焦磷酸酯

（二）有机磷农药的杀虫机理 突键(神经与肌肉的连接部位)乙酰胆碱胆碱激性交流乙酰胆碱酯酶胆碱在突键处积累神经传导阻抑肌肉收缩的纤维性颤搐麻痹死亡（三）有机磷农药的评价 1.好农药应具备的特点第一高效，第二低毒，第三低残毒。 2.对有机磷农药的评价有机磷农药，高效、低残毒，但高毒四、有害有机磷化合物（一）常见的有害有机磷化合物

第 11 章 含氮含磷有机化合物