1 / 26

Halogenderiváty

Halogenderiváty. Názvosloví halogenderivátů. Substituční názvy: chlormetan - CH 3 Cl Radikálové funkční názvy název zbytku + halogenid metylchlorid – CH 3 Cl Triviální haloformy CHF 3 , CHCl 3 – fluoroform, chloroform. Příprava halogenderivátů. A. Radikálová substituce

kay
Download Presentation

Halogenderiváty

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Halogenderiváty

  2. Názvosloví halogenderivátů Substituční názvy: chlormetan - CH3Cl Radikálové funkční názvy název zbytku + halogenid metylchlorid – CH3Cl Triviální haloformy CHF3, CHCl3 – fluoroform, chloroform

  3. Příprava halogenderivátů A. Radikálová substituce 1. Chlorace nasycených uhlovodíků - SR není příliš výhodná, vzniká směs produktů Př. Cl2 CH4 CH3Cl + CH2Cl2 + CHCl3 + CCl4 15% 37% 38% 10%

  4. Příprava halogenderivátů Chlorace nasycených uhlovodíků Př. 1-chlor-2-methylbutan Cl2  2-chlor-2-methylbutan 1-chlor-3-methylbutan 2-chlor-3-methylbutan

  5. Příprava halogenderivátů 2. Chlorace nenasycených uhlovodíků SR CH2=CH-CH3 + Cl2  CH2=CH-CH2Cl + HCl CH2=CH2 + Cl2  CH2=CHCl + HCl

  6. Příprava halogenderivátů 3. Chlorace aromatických uhlovodíků s postranním řetězcem – SR Cl2 Cl2 Cl2   

  7. Příprava halogenderivátů B. Elekrofilní substituce v aromatické řadě - SE 1.Chlorace Cl2  + + FeCl3

  8. Příprava halogenderivátů 2. Chlormethylace ZnCl2 + CH2=O + HCl  + H2O

  9. Příprava halogenderivátů C. Radikálová a iontová adice na násobné vazby 1. Hydrohalogenace AdE CH≡CH + HCl  CH2=CHCl CH2=CH2 + HCl  CH3-CH2Cl CH2=CH-C≡CH + HCl  CH2=CH-CH=CH2 vinylacetylen | Cl

  10. Příprava halogenderivátů 2. Halogenace AdR,AdE CH2=CH2 + Cl2 ClCH2-CH2Cl CH≡CH + Cl2  ClCH=CHCl

  11. Příprava halogenderivátů 3. Adice HBr peroxidy CH3-CH=CH2 + HBr  CH3-CH2-CH2Br proti Markovnikovu pravidlu

  12. Příprava halogenderivátů D. Nukleofilní substituce alkoholů - SN R-O-H + H-X  R-X + H2O Př. RCH2OH + HCl  RCH2Cl + H2O

  13. Příprava halogenderivátů E. Štěpení etherů halogenovodíkovými kyselinami ZnCl2 + HCl  + H2O

  14. Příprava halogenderivátů F. Příprava z aldehydů a ketonů CH3(CH2)5CH=O + PCl5CH3(CH2)5CHCl2 + POCl3 + Cl2 + POCl3

  15. Příprava halogenderivátů G. Z karboxylových kyselin bezvodé stříbrné, rtuťnaté nebo draselné soli + chlor, brom, jod CH3CH2CH2CO2Ag + Br2 CH3CH2CH2Br + CO2+ AgBr AgOCO(CH2)4COOAg + Br2 Br(CH2)4Br +2CO2 + 2 AgBr adipan stříbrný

  16. Příprava halogenderivátů H. Speciální přípravy CS2 + 3 Cl2  CCl4 + S2Cl2

  17. Fyzikální vlastnosti halogenderivátů • zavedením halogenu se zvýší M, ρ, tv • klesá těkavost a hořlavost • ve vodě jsou málo rozpustné • kapalné – rozpouštědla • dobře rozpustné v tucích nebezpečí ukládání v živočišných tkáních

  18. Chemické vlastnosti halogenderivátů Nukleofilní substituce - SN Průběh závisí na: substituovaném halogenu struktuře uhlovodíkového zbytku síle a druhu nukleofilního činidla polaritě prostředí Reaktivita halogenů klesá I  Br  Cl  F Nukleofilní činidla: OH-, OR-, SH-, NH3, H2O

  19. Chemické vlastnosti halogenderivátů Mechanismus nukleofilní substituce  +Br- + H2O  + H+

  20. Chemické vlastnosti halogenderivátů Přehled reakcí: H2O  R-OH + HX alkohol OH- (NaOH, AgOH)  R-OH + X- alkohol R’-OH  R-O-R’ + HX ester R-X + SH-  R-SH + X- thiol NH3 RNH3+X- alkylamoniová sůl R-NH2 R2NH2+X- dialkylamoniová sůl R2NH  R3NH+X-trialkylamoniová sůl R3N  R4N+X- tetraalkylamoniová sůl

  21. Chemické vlastnosti halogenderivátů CN- R-C≡N + X- nitril Mg  R-Mg-X alkylmagnesium chlorid R-X + R-Mg-X R-R + MgX2 uhlovodík CH≡C-Na CH≡C-R + NaX alkin KNO2 R-NO2 + KX nitroderivátKHSO3R-SO3H+ KX sulfonová

  22. Příklady reakcí (C6H5)3C-Cl + H2O  (C6H5)3C-OH + HCl trifenylmethylchlorid trifenylmethylalkohol + CH3OH + HCl benzylchlorid methylbenzylether CH3-I + KCN  CH3-C≡N + KI + NaOH  + NaCl

  23. Chemické vlastnosti halogenderivátů Eliminační reakce – provázejí SN při dostatečně bázických činidlech 1,2-eliminace  CH3-CH=CH-CH3 81%  CH2=CH-CH2-CH3 19%

  24. Použití a význam halogenderivátů Alkylhalogenderiváty • alkylační činidla, rozpouštědla, čistící prostředky (trichlorethylen, tetrachlormethan) • chladící směsi (chlormethan) • pesticidy (insekticidy, herbicidy) • chemoterapeutika (chloramfenikol), analgetika, narkotika • polymery (PVC, teflon, chloroprénový kaučuk) • bojové látky ( fosgen, sarin, yperit, lewisit)

  25. Použití a význam halogenderivátů FREONY názvy: freon, ledon, eskymon, frigen nehořlavé, chemicky stálé, nekorozívní chladící plyny, hnací plyny do sprejů Freon 22 - dichlordifluormethan CCl2F2 Halothan – 1,1,1-trifluor-2-chlor-2-bromethan CF3-CHBrCl inhalační insekticid

  26. Jodoformová reakce CHI3 - žlutá barva, důkaz CH3CO-, CH3CHOH | CH3 COCH3 + 3 I2 + 4 NaOH  CH3 COONa + CHI3 + 3 NaI + 3 H2O

More Related