270 likes | 406 Views
Моделирование свойств нефти. 1. Введение. Нефть содержит от ~ 100 до 16 000 соединений М огут присутствовать легкие газы С1-С5, CO 2 , H2S и вода Парафины, нафтены, ароматические соединения Гетероциклические циклические соединения / ациклические с атомами N, S
E N D
Введение Нефть содержит от ~100 до 16 000 соединений Могут присутствовать легкие газы С1-С5, CO2, H2S и вода Парафины, нафтены, ароматические соединения Гетероциклические циклические соединения/ ациклические с атомами N, S Почти всегда присутствуют соли 2
Основные направления моделирования свойств нефти Моделирования разработки нефтяных пластов. Геология, гидродинамика, механика. Транспортирование нефти. Гидродинамика, термодинамика. Переработка нефти. Термодинамика, кинетика, гидродинамика. 3
Необходимость моделирования Цель: рассмотреть возможность использования термодинамических методов моделирования при расчете свойств нефти Задачи которые можно решить используя моделирования свойств нефти • Расчет оборудования, параметры работы • Оценка энергетического и материального баланса • Стратегическое планирование и оценка прибыли 4
Основные свойстванефти и нефтепродуктов •Температуры кипения нефти (фракции): Tн,Tк, T%vol • Давление паров по Рейду:RVP • Октановое число: ОЧИМ, ОЧИИ / Цетановое число • Теплота сгорания верхняя и нижняя • Точка застывания • Температура замерзания • Температура вспышки • Температура помутнения • Анилиновая точка • Высота некоптящего пламени, мм • Содержание классов веществ: ПНА (ПОНА) • Содержание серы и азота, вес % • Коксование по Конрадсону • Содержание металлов: Ni, Fe, V, Na, K • Индекс рефракции 5
Тарелка дистилляционной колонны: равновесное моделирование Tj,Pj,Hvj Vj,yj Tj-1,Pj-1,Hvj-1 Lj-1,yj-1 Wj j-тарелка TFj,PFj,HFj Zj,zj Q Uj Tj+1,Pj+1,Hvj+1 Vj+1,yj+1 Tj,Pj,HLj Lj,xj 6
Основные уравнения для расчета дистилляционной колонны Lj-1xi,j-1+Vj+1yi,j+1+Fjzi,j-(Lj+Uj)xi,j-(Vi+Wj)yi,j=0 yi,j-Ki,jxi,j=0 (yi,j-yi,j+1)-η(Ki,jxi,j-yi,j+1)=0 Lj-1HL,j-1+Vj+1HV,j+1+FjHF,j-(Lj+Uj)HL,j-(Vj+Wj)HV,j-Qj=0 Функции Hv, HF, HL, K зависят от температуры, давления, состава. 7
Экспериментальные методы получения кривых дистилляции Существующие основные стандартные методики измерения •ИТК (англ.: TBP) истинная температура кипения, ASTM 2892 • ASTM D86 (атмосферная или вакуумная) •ASTM 1160 •По данным хроматографии ASTM 2887 В процессе периодической дистилляциипроводится отбор фракций 8
Измерения истинной температуры кипения Особенности Прямая колона с 15 тарелками, флегмовое число 5 Измеряемая величина температура в конденсаторе 10
Измерения температуры вскипания по методике ASTM D86 Особенности Нет колонны и возврата флегмы Измеряемая величина температура пара 11
Преобразование кривых разгонки TTBP= aTD86b TTBP= температура ИТК [ºK]TD86 = температура в методе D 86 [ºK]a, b = константы зависящие от отбора дистиллята Обычно все кривые пересчитываются к ИТК 12
Обработка кривых ИТК. Гипотетические компоненты Коэффициент Уатсона 10<Kw<15 13
Экстраполяция данных дистилляции Границы применения методов α,β>0 14
Моделирование свойств Определенные величины: Tbi,Vi, Kw,ρi Для моделирования тарелки необходимо • Теплоемкость газа • Теплоемкость жидкости • Давление пара над чистой жидкостью • Бинарные параметры или Ki • Плотность жидкости • Энтальпия испарения 15
Стратегия оценки и расчетов свойств Кривая разгонки (+плотности) Мол. вес: MW Температура кипения:Tb Крит. свойства: Pc,Tc, Vc,ω Плотность:ρ Плотность жидкости Уатсон:Kw Энтальпия испарения Теплоемкость газа Теплоемкость жидкости 16
Оценка молекулярного весагипотетического компонента Корреляция Lee-Kesler + + Lee, B. I; Kesler, M. G. “A Generalized Thermodynamic Correlation Based on Three-Parameter Corresponding States.” AIChEJ. 1975, 21, 510. 17
Оценка критических свойств Корреляция Lee-Kesler 189.8+450.6189.8 +- 18
Ацентрический фактор Tr=T/TC, Pr=P/PC Tbr=Tb/TC 19
Плотность жидкости Уравнение COSTALD (Corresponding States Liquid Density) ZRA= критическая сжимаемость вещества экспериментальная величина, может быть оценена для псевдокомпонетов 20
Теплоемкость идеального газа Обычно хватает линейной зависимости -4 -4 -3 -7 21
Теплоемкость жидкости 145 K<T<0.8Tc T>0.8Tc A A A 22
Расчеты фазового равновесия Уравнение для коэффициентов активностей 24
Моделирование с помощью уравнения состояния Уравнение Пенга-Робинсона для одного компонента 2 Для смеси компонентов 25
Заключение • Возможно применение корреляций для оценки свойств совместно с термодинамическими методами расчета • Такие способы моделирования находят практическое применение в химической технологии 26
Объединение разединения компонентов Lumping - Delumping 1