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本 章 内 容. . 一、萜类化合物的含义 二、结构分类 三、理化性质 四、提取分离 五、波谱法在结构鉴定中的应用. 一、萜类化合物的含义. 1970 年统计已确定结构者约 4000 种 1982 年统计超过一万种。 萜类化合物是天然物质中最多的一类化合物。 如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等 萜类成分中，有些具有生理活性，如： 龙脑 、 山道年 和 川栋素 （驱蛔）、 穿心莲内酯 （抗菌 ) 、 人参皂苷 以及 甘草酸 等. 一、萜类化合物的含义. santonin. menthol. protopanaxadiol. myrcene.
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本 章 内 容 一、萜类化合物的含义 二、结构分类 三、理化性质 四、提取分离 五、波谱法在结构鉴定中的应用
一、萜类化合物的含义 1970年统计已确定结构者约4000种 1982年统计超过一万种。 萜类化合物是天然物质中最多的一类化合物。 如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等 萜类成分中，有些具有生理活性，如：龙脑、山道年和川栋素（驱蛔）、穿心莲内酯（抗菌)、人参皂苷以及甘草酸等
一、萜类化合物的含义 santonin menthol protopanaxadiol myrcene
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一、萜类化合物的含义 上述这些化合物，进行氧化加热后都产生异戊二烯，即：C5H8 定义：凡由异戊二烯聚合衍生的化合物，其分子式符合(C5H8)n通式的。
1.实验异戊二烯规则（empirical isoprene rule） 凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以头尾相接的方式而结合的化合物，通式为(C5H8)n。 结构中异戊二烯的结合方式有头-头、尾-尾相接，甚至无法用异戊二烯的基本单元来划分,这又如何解释呢？Ruzicka提出了所有萜类的前体物是“活性的异戊二烯”的假设。 2.生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rule） 一、萜类化合物的含义
2.生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rule） 凡是由甲戊二羟酸途径合成的化合物都称萜类，通式为(C5H8)n。 在实际工作中，还是以实验异戊二烯规则为主。 一、萜类化合物的含义
本 章 内 容 一、萜类化合物的含义 二、结构分类 三、理化性质 四、提取分离 五、波谱法在结构鉴定中的应用
萜类化合物的分类及分布 二、萜类的结构分类 分 类 碳数 (C5H8)n 存 在 半萜 5 n=1 植物叶 单萜 10 2 挥发油 倍半萜 15 3 挥发油 二萜 20 4 树脂、苦味质、植物醇 二倍半萜 25 5 海绵、植物病菌 三萜 30 6 皂苷、树脂、植物乳汁 四萜 40 8 植物胡萝卜素 多聚萜 ~7.5×103至~3×105 (C5H8)n 橡胶、硬橡胶
（一）单萜（monoterpenoids) 1.链状单萜 较重要的化合物是一些含氧衍生物，如：萜醇、萜醛类。 二、萜类的结构分类
顺 反 异 构 体 (从挥发油中分离出来) 结晶性分子复合物 分解 纯品 H2O 蒸馏 无水CaCl2 具有似玫瑰的香气。mp=229~230 香叶醇 geraniol 具有似玫瑰的香气。mp=255~260 无水CaCl2 不能形成结晶性分子复合物 二苯胺基甲酰氯 二苯胺基甲酸酯（结晶） 加碱皂化 纯品 橙花醇 nerol 蒸馏 (与共存的香叶醇分离)
2.环状单萜 是由焦磷酸香叶酯（GPP）的双键异构化生成焦磷酸橙花酯（neryl pyrophosphate,NPP），NPP再经双键转位脱去焦磷酸基，生成具薄荷烷骨架的阳碳离子后，进一步而成薄荷烷衍生物。 二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids)
3.卓酚酮类（troponoides） 是一类变形的单萜，其碳架不符合异戊二烯定则。 二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids)
卓酚酮类的特点： 二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids) 1.具有芳香化合物的性质，显酸性，酸性介于酚类和羧酸之间，即酚<卓酚酮<羧酸。 2.分子中的酚羟基易于甲基化，但不易酰化。 （反应物酸性强，则质子易解离，所以甲基化较易。-OH易与>C=O形成分子内氢键，所以不易酰化。）
3.分子中的羰基类似于羧酸中羧基的性质，但不能和一般羰基试剂反应。3.分子中的羰基类似于羧酸中羧基的性质，但不能和一般羰基试剂反应。 4.能与多种金属离子形成络合物结晶体，并显示不同颜色，可用于鉴别。如：铜络合物→为绿色结晶，铁络合物→为赤红色结晶。 二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids)
（二）环烯醚萜（iridoids） 属双环单萜。 蚁臭二醛（iridoidial）的缩醛衍生物。 含环戊烷结构单元，具环状单萜的特点。 是从臭蚁的防卫性分泌物中分离出来的物质，其生物合成途径不同于单萜，不是经由脱去GPP分子中焦磷酸基而直接产生闭环反应这一生源途径。生物合成途径如下： 二、结构分类
二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 环烯醚萜的结构类型
物理性质 1.大多为白色结晶体或粉末； 味苦，多具有旋光性。 2.溶解性：苷类易溶于H2O、MeOH； 可溶于EtOH、n-BuOH等溶剂。 难溶于——CHCl3、Et2O、C6H6等 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）
化学性质 1.半缩醛-OH：使苷元不稳定，易分解，易聚合。故难得到结晶苷元。 2.呈色反应： 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）
中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由于这类成分起的作用。即中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由于这类成分起的作用。即 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）
化学性质 3.双键性质： 如：车叶草苷四乙酸酯 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）
化学性质 4.波谱特征： 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）
（三）倍半萜（sesquiterpenoids） 由3个异戊二烯单位构成，含15个碳原子。 分布在植物和微生物界，多以挥发油的形式存在。 是挥发油高沸程部分的主要组成成分。 数目和结构骨架类型——萜类中最多的一类成分。 迄今结构骨架超过200余种，化合物数千种。 分类：无环倍半萜、环状倍半萜、薁类衍生物 二、结构分类
1.无环倍半萜 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）
2.环状倍半萜 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）
2.环状倍半萜 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）
3.薁类衍生物（azulenoids） 由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架 如：愈创木薁（s-guaiazulene） 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）
3.薁类衍生物（azulenoids） 薁类是一种非苯核芳烃化合物 沸点—— 250 ~ 300 ℃ 溶有机溶剂——甲醇、乙醇、乙醚、石油醚 不溶水 可溶于强酸（加水稀释又可析出） （可用60~65%硫酸或磷酸提取） 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）
3.薁类衍生物（azulenoids） 挥发油分馏时，高沸点馏分可见到美丽的蓝色、紫色或绿色的现象——示有薁类存在 预试挥发油中薁类成分： ①Sabety反应： 挥发油/CHCl3 + 5%溴/CHCl3 → 蓝紫色或绿色 ②Ehrlich试剂：（对-二甲胺基苯甲醛浓硫酸） 挥发油 + 试剂 → 紫色或红色 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）
（四）二萜（diterpenoids） 由4个异戊二烯单位构成，含20个碳原子。 分两类：1.链状二萜 2.环状二萜 1.链状二萜 二、结构分类
2.环状二萜 存在于植物中环状二萜类，较重要的有： 二、结构分类（四）二萜（diterpenoids） 属双环二萜类化合物 具有抗炎作用 但水溶性不好，为增强穿心莲内酯水溶性，将其制备成衍生物：
2.环状二萜 二、结构分类（四）二萜（diterpenoids）
2.环状二萜 银杏内酯——属双环二萜类。 作为拮抗血小板活化因子，用于治疗因血小板活化因子引起的种种休克状障碍 二、结构分类（四）二萜（diterpenoids）
2.环状二萜 雷公藤根中二萜类成分 二、结构分类（四）二萜（diterpenoids） 属三环二萜类。具抗癌活性
2.环状二萜 紫杉醇（taxol）：又称红豆杉醇(属三环二萜类) 二、结构分类（四）二萜（diterpenoids） 1972年底美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效较好
