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第四章

第四章. 滴定分析法概论. 4-1 、简介. 一、滴定分析法： 将被测物配制成溶液置于锥 形瓶中，用滴定管将已知浓度的 试剂（ 滴定剂 或 标准溶液 ）逐渐 加入，直到二者完全反应为止。 按所消耗的滴定剂用量，确定被 滴定物的含量。. 标准溶液 (B). 被测溶液 (A). 4-1 、简介. 按被测物与标准溶液的反应类型，可将滴定分析法分为四类： 酸碱滴定法： 酸碱中和反应；

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第四章

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Presentation Transcript

  1. 第四章 滴定分析法概论

  2. 4-1、简介 • 一、滴定分析法： 将被测物配制成溶液置于锥 形瓶中，用滴定管将已知浓度的 试剂（滴定剂或标准溶液）逐渐 加入，直到二者完全反应为止。 按所消耗的滴定剂用量，确定被 滴定物的含量。 标准溶液(B) 被测溶液(A)

  3. 4-1、简介 按被测物与标准溶液的反应类型，可将滴定分析法分为四类： 酸碱滴定法：酸碱中和反应； 络合滴定法：络合反应； 氧化还原滴定法：氧化还原反应； 沉淀滴定法：沉淀反应。

  4. 4-1、简介： • 二、滴定反应的条件 ⑴被测物与标准溶液的反应要按一定的化学 计量关系定量进行，反应的完全程度须达99.9%以上； ⑵反应速率要快； ⑶要有简便可行的方法确定滴定终点。

  5. 4-1、简介 • 三、操作方式 通常有四种： 1、直接滴定法： A(被测物)+B(标准物) 产物 定量关系： 只有完全符合滴定反应三项条件的物质才可用此法滴定。若不符合，则需根据情况在后面三种方法中进行选择。

  6. 4-1、简介： 2、返滴定法（又称回滴定）： A(被测物)+C(过量) 产物1 C(剩余)+B(标准物) 产物2 定量关系： 3、置换滴定法： A(被测物)+D(过量) C+产物1 C+B(标准物) 产物2 定量关系：

  7. 4-1、简介 4、间接滴定法: A(被测物)+C(过量) AC AC A+C C+B(标准物) 产物 定量关系：

  8. 4-1、简介 • 四、终点问题 1、化学计量点: 当加入的标准溶液的量恰好等于按反应的计量关系所需要量的状态。此时，体系内标准物质和被测物刚好反应完而无一剩余。 化学计量点又简称计量点，常以“sp”表示。 如： ——计量点对应的体积； ——计量点对应的浓度。

  9. 4-1、简介 2、滴定终点 利用指示剂颜色的变化所得到的终点，常用“ep”表示。 如： ——滴定终点对应的体积； ——滴定终点对应的浓度。 3、终点误差 由于计量点和滴定终点不一致所造成的误差，常用 “Et”表示。 一般要求 │Et│< 0.1%

  10. 4-2、标准溶液浓度的表示方法 • 一、物质的量浓度 是现在普遍采用的浓度表示 方法，属我国目前法定的计 量单位，常用符号“C”表示， 单位：mol·L-1。

  11. 4-2、标准溶液浓度的表示方法 • 二、滴定度 每毫升标准溶液相当于被测物质的质量，以 符号“TB/A”表示，单位：g·ml-1。 式中， B ——代表标准物质的化学式； A ——代表被测物质的化学式。 如： 表示： ①标准物为NaOH，被测物为HCl。 ②每毫升NaOH溶液能与0.0823克HCl完全反应。

  12. 4-2、标准溶液浓度的表示方法 • 三、两者的换算关系 设：aA（被测物）+ bB（标准物）→ 产物 若标准物B的浓度为CB(mol.L-1)，则1ml标准液含B的 物质的量： 按反应式，能与之反应的被测物A的物质的量： 相应A的质量： 即： 或：

  13. 4-3、标准溶液的配置和 浓度的标定 • 一、基准物 用以直接配置标准溶液的物质。具体要求如下： ⑴组成与化学式完全一致；⑵纯度高（99.9%以上）； ⑶性质稳定。 ⑷分子量较大。 一般分析天平称量的绝对误差 是固定的(±0.0002g)，被称物的 质量越大，称量的相对误差则越小。 如欲滴定1摩尔的NaOH，选用邻苯 二甲酸氢钾(KHP)就比草酸更好。 MKHP=204.02 M草酸=90.04

  14. 4-3、标准溶液的配置和 浓度的标定 • 二、标准溶液的配置 1、直接配置 适于基准物：准确称取一定质量的基准物，将其溶解后置于容量瓶中并稀释至刻度。 2、间接配置 适于非基准物：粗略称取一定质量的物质，将其溶解后配置成近似浓度的溶液，再用另一已知浓度的标准液进行滴定（标定）。

  15. 4-3、标准溶液的配置和 浓度的标定 标定时的注意事项： ①应平行测定2～4次，测定结果的相对偏差<0.2%； ②标定时所称取的基准物质的量不应太少，滴定时所消耗的标准溶液的体积也不应太少； ③所用器具在必要时应校正其体积； ④标定后的标准溶液应妥善保存，每次使用前都应将其摇匀。

  16. 4-4、误差的简单传递 • 4-4、误差的简单传递(定性)★ 以简单反应为例： A(被测物)+B(标准物)→产物 CA CB VAVB 相对应的计量关系为 CA·VA=CB·VB 若

  17. 4-4、误差的简单传递 1、VA、VB均为准确值 ，CB不准 CB对应的绝对误差用△CB表示，且： △CB=CB（测）－CB（真） 其余类似。将计量关系中的准确值视为常量，有误差 的量视为变量，微分后改增量，有： VA·△CA=VB·△CB 显然： △CB＞0，则△CA＞ 0 若CB值偏高，将导致A的测定结果偏高 △CB＜0，则△CA＜ 0 若CB值偏低，将导致A的测定结果偏低

  18. 4-4、误差的简单传递 2、VA、CB均为准确 值，VB不准 将计量关系微分后改增量，有： VA·△CA=CB·△VB 同样： △VB＞0，则△CA＞ 0 若VB值偏高，将导致A的测定结果偏高 △VB＜0，则△CA＜ 0 若VB值偏低，将导致A的测定结果偏低 3、CB、VB均为准确 值，VA不准 将计量关系微分后改增量，有： VA·△CA=－CA·△VA 可见： △VA＞0，则△CA＜ 0 若VA值偏高，将导致A的测定结果偏低 △VA＜0，则△CA＞ 0 若VA值偏低，将导致A的测定结果偏高

  19. 第四章、滴定分析概论 本章要求： 1.掌握滴定分析中的基本概念(标准溶液、化学计量点、滴定终点、基准物等)； 2.掌握滴定度的含义及与物质的量浓度的换算关系； 3.掌握滴定反应、基准物的基本要求； 4.了解误差的简单传递情况。

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