硫磺回收装置

硫磺回收装置 Lorenzo Micucci 意大利，米兰，SiiRTEC NIGI S.p.A. 尾气净化及液硫脱气

高克劳斯比率 HCRTM 专利技术

反应炉 硫磺回收率 94-96 % 2 96-98 % 3 97-98.5 % 4 克劳斯反应炉的温度限制了硫磺转化率通过将克劳斯工段与尾气净化装置进行整合，可以将硫磺回收率提升至99.9%

三大工艺步骤： • 将 SO2还原成 H2S • H2S 脱除 ( MDEA 吸收) • MDEA 再生

SO2 + 3H2 == > H2S + 2H2O - 50 kcal/mol S8 + 8H2 == > 8H2S - 70 kcal/mol 催化还原反应通过以下的催化还原反应，尾气中的SO2及S被转化成H2S

催化还原反应 催化还原的副反应： • 转移反应 CO + H2O < === > CO2 + H2 - 10 kcal/mol • 水解反应 COS + H2O < === > CO2 + H2S - 70 kcal/mol CS2 + 2H2O < === > CO2 + 2H2S - 16kcal/mol

H2S 脱除及 MDEA 再生 2R3N + H2S  ( R3NH )2 S 快 (R3NH)2S + H2S  2R3NHHS ------------------ ---------------- -------------------- 2R3N + H2O + CO2  (R3NH)2 CO3 慢 (R3NH)2 CO3 + H2O + CO2  2R3NHHCO3 再生: 上述反应的逆反应吸收

催化还原反应 还原剂来源: H2和/或 CO • 克劳斯MUFFLE反应炉 • 酸性气中H2S含量 > 45-50 %v ，相当于气体中含有 4% • 的游离酸，发生如下反应产生H2： • H2S == > S + H2 • 通过还原气发生器，在尾气净化装置里自行生产还原剂； • 从界区外引入还原剂；

催化还原反应

SCOT HCR H2S 1,02 0.85 SO2 0,25 0.42 S 0,05 0,05 COS 0.05 0.05 CS2 0,04 0,04 CO 0,22 0,22 CO2 2,37 2,37 H2 1,6 1,6 H2O 33,1 33,1 N2 61,3 61,3 典型尾气组份， % v

加热器 CWS 冷却器 HPS HPC 还原反应器 CWR 气/气热交换器尾气激冷塔开车用风机水泵 S I N I H C R 放空气排污水

再循环至克劳斯工段 CWS 去焚烧炉 CWS 冷却器空冷器微调冷却器工艺气贫/富液热交换器 MDEA 再生塔 MDEA 吸收塔再沸器 MDEA贫液泵 MDEA富液泵 S I N I H C R – M D E A 再生

SINI的 硫磺脱气技术 Refining China Conference April 2006 硫磺脱气

Refining China Conference April 2006 硫磺脱气从克劳斯装置来的液硫中溶解有： H2S ~ 250300 ppm w ，以H2S及多硫化氢(H2Sx)的形式存在。 • 必须将H2S从液硫中脱除，因为： • 它具有腐蚀性； • 它增加了火灾危险性； • 它有毒性；脱气

溶解的 H2S浓度要小于< 10 ppm w Refining China Conference April 2006 硫磺脱气液硫要求达到如下技术规格：

Refining China Conference April 2006 硫磺脱气液硫脱气反应的步骤 • 基于以下两大步骤： • 多硫化氢转换成H2S • H2Sx ====> H2S + 液硫 • H2S 汽提 (采用低压蒸汽和/或空气)

蒸汽喷射器 吹扫气 LS 空气脱气塔 LS 脱气硫磺液硫空气入口 LS 硫磺泵 LC 硫磺池 LC LC LS LS Refining China Conference April 2006 硫磺脱气

吹扫气 脱气塔液硫 LS FIC 蒸汽 FIC 液压防护罩 FIC LC 空气硫磺储罐 FIC 风机 Refining China Conference April 2006 硫磺脱气

硫 磺 回 收 装 置