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水悬浮剂配方开发中常见问题与对策. 张春华 2011 年 9 月. www.bjagrochem.com. 目 录. 悬浮剂的配方设计. 悬浮剂配方开发中常见问题及其对策. 悬浮剂产品开发实例. 农药水悬浮剂发展现状及趋势. www.bjagrochem.com. 一、农药水悬浮剂发展现状及趋势. www.bjagrochem.com. 我国农药剂型结构. 我国农药乳油制剂含有大量有机溶剂的产品占全部制剂的 70% ,美英等国占 20-30% ; 水基型环保制剂占全部制剂不足 15% ,美英等国为 30-40% 。.
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水悬浮剂配方开发中常见问题与对策 张春华 2011年9月 www.bjagrochem.com
目 录 悬浮剂的配方设计 悬浮剂配方开发中常见问题及其对策 悬浮剂产品开发实例 农药水悬浮剂发展现状及趋势 www.bjagrochem.com
一、农药水悬浮剂发展现状及趋势 www.bjagrochem.com
我国农药剂型结构 我国农药乳油制剂含有大量有机溶剂的产品占全部制剂的70%,美英等国占20-30%; 水基型环保制剂占全部制剂不足15%,美英等国为30-40%。 www.bjagrochem.com
水基型农药制剂分类 可加工的农药活性成分最多, 发展最快 水剂 (AS) 水基型农药制剂 水乳剂 (EW) 水悬浮剂(SC) 微囊悬浮剂(CS ) www.bjagrochem.com
水悬浮剂发展 我国悬浮剂登记情况 www.bjagrochem.com
二、悬浮剂的配方设计 www.bjagrochem.com
(一)、悬浮剂概念 悬浮剂(Suspension Concentrates,SC),国外又称流动剂(Flowable Formulation),国内俗称胶悬剂,是不溶于水的固体原药借助分散剂、润湿剂等在水中的均匀分散体。 www.bjagrochem.com
SC外观及入水状态 www.bjagrochem.com
(二)、悬浮剂配方组成 原药 原药 分散剂、润湿剂 润湿剂、分散剂 现在 载体 助悬浮剂 水及其它 水及其它 吐温、斯潘、NNO等 过去 新型聚羧酸盐、木质素、磷酸酯等 www.bjagrochem.com
(二)、悬浮剂配方组成 悬浮剂基本 配方组成 www.bjagrochem.com
熔点高于60℃ (三)、悬浮剂中原药性能要求 在水中不溶或溶解度极小(一般低于100mg/L) 在水中化学稳定性好,不分解 www.bjagrochem.com
熔点低 软化、 溶解 物料 变稠 生产 困难 (三)、悬浮剂中原药性能要求 1、熔点如果低于60℃,生产上有困难 www.bjagrochem.com
2、在水中溶解度>100mg/L,容易出现奥氏熟化现象2、在水中溶解度>100mg/L,容易出现奥氏熟化现象 (三)、悬浮剂中原药性能要求 奥氏熟化: 当不同大小的晶粒处于同一介质中时,对小晶粒而言,因其溶解度较大,其介质为不饱和溶液,故小晶粒不断溶解而消失;大晶粒其溶解度较小,其介质为过饱和溶液,溶液中的分子在大晶粒上结晶,致使大晶粒愈来愈大,这便是奥氏(Ostwaid)熟化现象。 www.bjagrochem.com
(三)、悬浮剂中原药性能要求 乳油(EC) 原药见 水分解 油悬浮剂(OF) 其它剂型 3、原药在水中如果分解,只能做成油基性产品或其它剂型。 www.bjagrochem.com
三、水悬浮剂配方开发中常见 问题及其对策 www.bjagrochem.com
(一)配料、研磨过程中物料变稠 原因分析: 1、若所使用的润湿分散剂不能很好的在原药颗粒界面吸 附,由于农药原药颗粒间自身的亲和力远大于和水的亲和力,这时分散的农药原药颗粒间很容易相互搭接成结构,将大量自由水束缚其中,造成物料的流动性变差。 2、原药熔点低,在研磨过程中发热导致原药处于熔融状态 www.bjagrochem.com
研磨前 降低温度 研磨过程中 优化工艺(缩短砂磨时间) 换用高性能助剂 (一)配料、研磨过程中物料变稠 解决方案: 50%肟菌酯 SC 优化工艺(高速剪切) 换成其它类别的润湿、分散剂 20%虫酰肼 SC www.bjagrochem.com
(二)热贮变稠、固化 热贮稳定性是悬浮剂的重要检测指标,有些悬浮剂比较容易生产,但热贮不稳定,容易产生变稠、固化现象。 原因分析: 热贮固化主要跟原药性质有关,原药中有N、O等含孤对电子的原子,容易与水产生氢键,体系中自由水减少,原药互相交联固化。 解决方案: 遇到这种情况我们要选择高性能的润湿、分散剂,或加入屏蔽物质,破坏原药与水之间的氢键。 www.bjagrochem.com
原因分析与解决方案 热贮固化还有一种原因,体系热贮前粘度大、泡沫多,这样的样品热贮也容易固化不流动,这时可以常温放置1-2天,待体系泡沫消散后再热贮,就能够避免出现变稠、固化问题 (二)热贮变稠、固化 600g/L吡虫啉FS www.bjagrochem.com
(三)贮存过程中聚集结块、产生结晶 悬浮剂产品在贮存过程中经常会出现聚集结块或产生结晶的现象 原因分析:聚结、奥氏熟化等。 www.bjagrochem.com
(三)贮存过程中聚集结块、产生结晶 聚结:若润湿分散剂选择或使用不当不能形成良好的静电位阻和空间位阻,或外加电解质压迫分散药物颗粒界面的双电层,破坏静电位阻,导致分散稳定性变差,已分散的药物颗粒发生聚结合并而聚沉。 www.bjagrochem.com
(三)贮存过程中聚集结块、产生结晶 多种晶态 粒子大、小 溶解度不同 奥氏熟化 结晶、沉淀 25%杀螺胺SC www.bjagrochem.com
(三)贮存过程中聚集结块、产生结晶 解决方案 选用高分子分散剂 加入无 机盐 使用分散剂 组合 增加分散剂 用量 www.bjagrochem.com
(四)药效不如乳油 水与植物或昆虫亲和力不好 分析原因: 悬浮颗粒不如分子状态的分布均匀 解决办法: 1、配方中加入增效成分(润湿、渗透剂等) 2、使用时加入喷雾助剂(有机硅或植物油类) www.bjagrochem.com
广源益农增效助剂产品 增效剂GY-Tmax 植物油类 螺螨酯SC+增效剂 防除柑橘红蜘蛛试验 www.bjagrochem.com
四、配方开发实例 www.bjagrochem.com
SC配方开发 1、50%肟菌酯SC 开发难度:中等 开发难点:磨前稠,不流动 热贮后流动性变差 www.bjagrochem.com
SC配方开发 2、25%杀螺胺乙醇胺盐SC 开发难度:高等 开发难点:室温固化,稀释絮凝、变色 贮存过程中易出现奥氏熟化现象 www.bjagrochem.com
SC配方开发 3、25%吡蚜酮SC 开发难度:高等 开发难点:研磨过程变稠 热贮固化 www.bjagrochem.com
油悬浮剂配方 25%硝磺草酮OF开发难度:高等开发难点:配料时固化、结块,研磨 过程中也容易变稠 常温 热贮 www.bjagrochem.com
谢谢! www.bjagrochem.com