第九章 醛、酮、醌

1. 第九章 醛、酮、醌

2. 主要内容 • §9.1 醛和酮 • §9.2 醌

3. §9.1 醛和酮 • 一 、醛、酮的结构、分类和命名 • (一) 醛、酮的结构

4. §9.1 醛和酮 • 一、醛、酮的结构、分类和命名 • (二) 醛、酮的分类 • 1. 根据羰基所连烃基的结构 • 脂肪醛、酮 • 芳香醛、酮 • 不饱和醛、酮

5. §9.1 醛和酮 • 一、醛、酮的结构、分类和命名 • (二) 醛、酮的分类 • 2. 据烃基的饱和程度 • 饱和醛、酮： • 不饱和醛、酮：

6. §9.1 醛和酮 • 一、醛、酮的结构、分类和命名 • (二) 醛、酮的分类 • 3. 根据酮分子羰基所连两个烃基是否相同 • 简单酮： • 混合酮：

7. §9.1 醛和酮 • 一、醛、酮的结构、分类和命名 • (二) 醛、酮的分类 • 4. 根据分子中所含羰基的数目 • 一元醛、酮： • 多元醛、酮：

8. §9.1 醛和酮 • 一、醛、酮的结构、分类和命名 • （三）醛、酮的命名 • 1. 普通命名法 • 醛的普通命名法与醇相似 • 酮的普通命名法与醚相似

9. §9.1 醛和酮 • 一、醛、酮的结构、分类和命名 • （三）醛、酮的命名 • 2. 系统命名法

10. §9.1 醛和酮 • 一、醛、酮的结构、分类和命名 • （三）醛、酮的命名 • 2.系统命名法 • 不饱和醛、酮

11. §9.1 醛和酮 • 一、醛、酮的结构、分类和命名 • （三）醛、酮的命名 • 2. 系统命名法 • 芳香醛、酮

12. §9.1 醛和酮 • 一、醛、酮的结构、分类和命名 • （三）醛、酮的命名 • 2. 系统命名法 • 脂环酮

13. §9.1 醛和酮 • 一、醛、酮的结构、分类和命名 • （三）醛、酮的命名 • 2. 系统命名法 • 多元醛、酮

14. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 表9-1相对分子质量相近的烷烃、醚、醛、酮、醇的沸点比较

15. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质

16. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • （一）羰基的亲核加成反应 • 亲核试剂(Nu∶A)中带负电荷的部分(Nu-)首 • 先进攻羰基碳原子，然后带正电荷的部分(A+)加到羰基氧原子上。这种由亲核试剂进攻引起的加成反应称为亲核加成反应(nucleophilic addition)。

17. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • （一）羰基的亲核加成反应 • 1. 与氢氰酸加成 • 增加了一个碳原子

18. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • （一）羰基的亲核加成反应 • 1. 与氢氰酸加成 • 反应机理：

19. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • （一）羰基的亲核加成反应 • 1. 与氢氰酸加成 • 不同结构的醛、酮进行亲核加成反应活性不 • 同，由易到难次序如下：

20. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • （一）羰基的亲核加成反应 • 2. 与亚硫酸氢钠加成

21. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • （一）羰基的亲核加成反应 • 2. 与亚硫酸氢钠加成 • 分离和提纯醛、酮

22. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • （一）羰基的亲核加成反应 • 3. 与格氏试剂(Grignard)加成 • 制备醇的重要方法

23. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • （一）羰基的亲核加成反应 • 3. 与格氏试剂(Grignard)加成 • 甲醛与格氏试剂反应，得到比格氏试剂增加 • 1个碳原子的伯醇。 • 例如： • 其他醛与格氏试剂反应，得到仲醇。 • 例如：

24. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • （一）羰基的亲核加成反应 • 3. 与格氏试剂(Grignard)加成 • 酮与格氏试剂反应，得到叔醇。例如：

25. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • （一）羰基的亲核加成反应 • 4. 与氨的衍生物加成 • 可简化为：

26. §9.1 醛和酮 • 醛、酮与氨衍生物成反应的产物:

27. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • （一）羰基的亲核加成反应 • 4. 与氨的衍生物加成 • 例如：

28. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • （一）羰基的亲核加成反应 • 5. 与醇加成

29. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • （一）羰基的亲核加成反应 • 5. 与醇加成 • 例如： • 有机合成中利用这一性质来保护醛基

30. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • (二) α-氢原子的反应 • 醛、酮分子中与羰基直接相连的碳原子，称为α-碳原子，α-碳原子上的氢原子称为α-氢原子(α-H)。

31. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • (二) α-氢原子的反应 • 1. 羟醛缩合反应 • 羟醛缩合或醇醛缩合(aldol condensation)

32. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • (二) α-氢原子的反应 • 1. 羟醛缩合反应 • α,β-不饱和醛

33. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • (二) α-氢原子的反应 • 1. 羟醛缩合反应 • 含有α-H的两种不同的醛在稀碱作用下发生的羟醛缩合反应，称为交叉羟醛缩合

34. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • (二) α-氢原子的反应 • 2. 卤代和卤仿反应 • 三卤代物：

35. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • (二) α-氢原子的反应 • 2. 卤代和卤仿反应 • 碘仿反应 :

36. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • (三) 氧化反应和还原反应 • 1. 氧化反应 • 与托伦试剂反应： • 托伦试剂可区别醛和酮

37. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • (三) 氧化反应和还原反应 • 1. 氧化反应 • 与斐林试剂反应： • 区别脂肪醛和酮、脂肪醛和芳香醛

38. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • (三)氧化反应和还原反应 • 2. 还原反应 • ⑴ 催化加氢

39. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • (三)氧化反应和还原反应 • 2. 还原反应 • ⑵ 金属氢化物还原

40. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • (三)氧化反应和还原反应 • 2. 还原反应 • ⑵ 金属氢化物还原

41. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • (三)氧化反应和还原反应 • 2. 还原反应 • ⑶ 克莱门森(E.Clemmensen )反应

42. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • (三)氧化反应和还原反应 • 3. 歧化反应 • 不含α-H的醛(如甲醛、苯甲醛等)与浓碱共热，发生自身氧化还原反应，一分子醛被氧化成酸，另一分子醛被还原成醇。该反应称为歧化反应

43. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • (三)氧化反应和还原反应 • 3. 歧化反应

44. §9.1 醛和酮 • 二、醛、酮的性质 • (三)氧化反应和还原反应 • 3. 歧化反应 • 若甲醛与其他不含α-H的醛作用 :

45. §9.1 醛和酮 • 三、重要的醛、酮 • (一)甲醛(HCHO) • 甲醛俗称蚁醛。在常温下是无色具有强烈刺激性气味的气体，沸点为-21℃，易溶于水。甲醛分子中的羰基与两个氢原子相连，结构上的特殊性使甲醛的化学性质活泼，容易发生氧化反应和聚合反应。

46. §9.1 醛和酮 • 三、重要的醛、酮 • (二)乙醛(CH3CHO) • 乙醛是无色、易挥发、具有刺激性气味的液体，沸点21℃，能溶于水、乙醇和乙醚。乙醛是重要的有机合成原料，主要用于合成乙酸、乙醇、季戊四醇和丁醇等。

47. §9.1 醛和酮 • 三、重要的醛、酮 • (三)苯甲醛(C6H5CHO) • 苯甲醛是最简单的芳香醛。为无色液体，沸点179℃，具有苦杏仁味，又叫苦杏仁油。微溶于水，易溶于乙醇和乙醚。

48. §9.1 醛和酮 • 三、重要的醛、酮 • (四)丙酮(CH3COCH3) • 丙酮是最简单的酮，它是无色、易挥发、易燃的液体，具有特殊香味。沸点56.5℃，能与水、乙醚等混溶，并能溶解多种有机物，是一种良好的有机溶剂。

49. §9.2 醌 • 一、醌的结构和命名

50. §9.2 醌 一、醌的结构和命名