1 / 19

Соли диазония – важннейшие строительные блоки органического синтеза

Соли диазония – важннейшие строительные блоки органического синтеза. соль диазония. Диазониевая -группа. неустойчивы, при высушивании разлагаются со взрывом. устойчивы, плохо растворимы. 4-нитробензолдиазоний тетрафторборат.

logan-frank
Download Presentation

Соли диазония – важннейшие строительные блоки органического синтеза

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Соли диазония – важннейшие строительные блоки органического синтеза

  2. соль диазония Диазониевая-группа неустойчивы, при высушивании разлагаются со взрывом устойчивы, плохо растворимы 4-нитробензолдиазоний тетрафторборат Устойчивы, хорошо растворимы в воде и органических растворителях

  3. Синтез солей диазония Реакция Гриса (Griess), 1858 HX: HClр-р, H2SO4 р-р, AcOH, смесь H2SO4 и H3PO4 Перемешивающее устройство • Успех реакции определяется: • основностью амина; • pHсреды; • активностью диазотирующего • агента; • устойчивостью соли диазония. Баня со льдом Увеличение активности нитрозирующих агентов Alk-ONO - алкилнитриты

  4. Механизм диазотирования нитрозоамин диазогидрат относительно устойчивы Крайне неустойчивы и не могут быть выделены ПОЧЕМУ ?

  5. Самая характерная для диазониевых солей реакция – потеря азота (термодинамически очень стабильная молекула) Самопроизвольный распад идет относительно медленно, т.к. фенильныйкарбокатион С6Н5+ крайне неустойчив. Поэтому реакция термодинамически невыгодна Алкильные катионы относительно устойчивы. Поэтому реакция термодинамически более выгодна Кроме того, связи Ar-N в ароматических диазониевых солях прочнее, чем связи Alk-N, за счет эффектов сопряжения

  6. Новые соли диазония http://www.organic-chemistry.org арендиазонийтозилаты Первые арендиазонийтозилаты – новый уникальный класс стабильных диазониевых солей (2007г. Университет г. Ульсана Ю. Корея) Впервые получен широкий ряд уникально стабильных и хорошо растворимых в воде и органических растворителях - арилдиазонийтозилатов Vilimonov V.D., Trusova M., Krasnokutskaya E.A., Postnikov P., Lee Y.M., Hwang Ho Y., Kim H., Ki-Whan Chi. Org. Lett., 2008, 10, 3961

  7. Реакции солей диазония Реакция азосочетания С-С-конденсации Ar-N+≡N X- Арилирование Реакция Зандмейера Алкилирование Реакция Меервейна Восстановление солей диазония

  8. Реакция Зандмейера HCl / CuCl, HBr / CuBr, KCN / CuCN + N2 Механизм: Стадия восстановления соли диазония (перенос электрона от Сu+к диазониевой соли)

  9. Синтез арилиодидов из анилинов через диазотирование http://www.organic-chemistry.org Krasnokutskaya, E.A., Semenischeva, N.I., Filimonov, V.D., Knochel, P. Synthesis, 2007, 1, 81. TrusovaM.E., Krasnokutskaya E.A., Postnikov P.S., Younghwa Choi,Ki-Whan Chi,FilimonovV.D. Synthesis, 2011, 13, 2115

  10. Реакция Шимана

  11. Получение фенолов из анилинов через диазотирование + N2 Восстановление до аренов + N2 Восстановление до гидразинов Ar-N2+ X-+ SnCl2 Ar-NH-NH2

  12. MRI Реакции диазониевых солей с поверхностями и получение композитных органических материалов

  13. Осуществите превращения:

  14. Реакция азосочетания. Азобензолы

  15. Азобензолы азобензол п-нитроазобензол 2-метил-4’-гидроксиазобензол арилазогруппа п-(фенилазо)бензолсульфокислота п-(фенилазо)фенол п-(п-нитрофенилазо)-N,N-диметиланилин

  16. хризамин, G желтый краситель паракрасный красный краситель чикаго синий 6В синий краситель метиловый оранжевый кислотно-основной индикатор (красный в кислой и желтый в щелочной средах)

  17. Реакция азосочетания Амины быстрее сочетаются в слабокислой среде; Фенолы быстрее сочетаются в слабощелочной среде Электрофильное замещение SEв аренах. Особенности: а) ArN2+очень слабый электрофил и реагирует только с сильно активированными аренами; б) замещение идет селективно по пара-положениям

  18. Реакции азобензолов 1. Окисление азоксибензол 2. Расщепление амин амин 3. Щелочное восстановление азобензол (оранжево-красный гидразобензол (бесцветный) бензидин (4,4’-диаминобифенил)

  19. Исходя из нитробензола, осуществить синтез конго красного конго красный (кислотно-основный индикатор:синий в кислой среде; красный – в основной

More Related