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梯级孔道 分子筛合成研究. 报告人:游志强 导师: 刘国柱. 构造梯级孔道的意义. 构造梯级孔道的意义. 梯级孔道分子筛的分类. 1. 2. 3. 间接模板法:中孔材料部分结晶、载体复合材料. 直接模板法:固体模板法、超分子模板法. 控制纳米晶粒的形成、脱金属. 梯级孔道的制备方法. 模板法. 无模板法. 固体模板法. 梯级孔道分子筛晶粒、纳米分子筛、载体式分子筛晶粒. 聚苯乙烯、离子交换树脂、无定形碳黑等. 固体模板法. 碳纳米颗粒、碳纳米纤维、碳纳米管. 晶化条件 成核速率 < 结晶速率. 晶化条件
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梯级孔道分子筛合成研究 报告人:游志强 导师: 刘国柱
1 2 3 间接模板法:中孔材料部分结晶、载体复合材料 直接模板法:固体模板法、超分子模板法 控制纳米晶粒的形成、脱金属 梯级孔道的制备方法 模板法 无模板法
固体模板法 梯级孔道分子筛晶粒、纳米分子筛、载体式分子筛晶粒 聚苯乙烯、离子交换树脂、无定形碳黑等
固体模板法 碳纳米颗粒、碳纳米纤维、碳纳米管 晶化条件 成核速率 < 结晶速率 晶化条件 成核速率 > 结晶速率
固体模板法 固体模板剂:C模板剂,树脂,淀粉,有机气相胶, 聚合物,生物模板剂,无机模板剂 如Mg(OH)2、CaCO3; 一、预制碳模板法:用SiO2小球包含沥青, 后高温烧,形成碳模板 二、CMK法:用SBA-15、MCM-41、MCM-48 浸渍酚醛树脂,碳化,随后作起始 原料,或者重新浸渍分子筛起始凝胶, 晶化
超分子模板法 超分子模板法:初级超分子模板法、次级超分子模板法 • 初级超分子模板法: • 直接以硅铝酸盐在超 分子组装体外表面结晶; • 超分子形成微乳、反胶束,在内部进行固定空间结晶,形成纳米晶粒;
超分子模板法 次级超分子模板法:分子筛前驱体已部分结晶或全部结晶 一、利用超分子的自组装形成中孔; 二、利用超分子在分子筛晶体表面包覆 一层中孔材料; 三、利用超分子的溶胀作用把层状分子筛分层至介孔范围;
间接模板法 • 中孔材料的孔壁部分结晶 • 中孔材料控制分子筛晶种沉积 • 步骤: • 一、无定形的中孔相的自组装; • 二、无定形材料的再晶化; • 用较温和的晶化条件或稳定的材料 • 晶化过程中,通过添加表面活性剂支撑, • 防止中孔的坍塌
无模板法 一、纳米颗粒制备 二、分子筛晶体的 后处理: 组成中金属的选择性 脱去
参考文献 • Perez-Ramirez, J., Christensen, C. H., Egeblad, K. & Groen, J. C. • Hierarchical zeolites: enhanced utilisation of microporous crystals in • catalysis by advances in materials design. Chem Soc Rev37, 2530-2542 • (2008). • Čejka, J. & Mintova, S. Perspectives of micro/mesoporous composites in • catalysis. Catalysis Reviews - Science and Engineering49, 457-509 (2007). • Egeblad, K., Christensen, C. H. & Kustova, M. Templating mesoporous • zeolites. Chem Mater20, 946-960, doi:10.1016/j.micromeso.2007.02.054;.