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 羧酸衍生物的分类、命名、光谱性质；  羧酸衍生物化学性质的共性与特性；  乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯；  酯的水解历程，氨解、醇解历程；  有机合成的方法和合成路线的选择。

 羧酸衍生物的分类、命名、光谱性质；  羧酸衍生物化学性质的共性与特性；  乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯；  酯的水解历程，氨解、醇解历程；  有机合成的方法和合成路线的选择。.  羧酸衍生物的化学性质和水解历程；  乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯在合成中的应用。. １ 分类和命名. 羧酸衍生物，主要有酰卤、酸酐、酯、酰胺，它们的分子中都含有酰基。. (1) 分类. 酰卤：. 酰溴. 酰氯. 酸酐：. 混合酐. 单纯酐. 酯：. 酰胺：. 取代酰胺. (2) 酰卤的命名.

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 羧酸衍生物的分类、命名、光谱性质；  羧酸衍生物化学性质的共性与特性；  乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯；  酯的水解历程，氨解、醇解历程；  有机合成的方法和合成路线的选择。

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  1. 羧酸衍生物的分类、命名、光谱性质； 羧酸衍生物化学性质的共性与特性； 乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯； 酯的水解历程，氨解、醇解历程； 有机合成的方法和合成路线的选择。 羧酸衍生物的化学性质和水解历程； 乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯在合成中的应用。

  2. １ 分类和命名 • 羧酸衍生物，主要有酰卤、酸酐、酯、酰胺，它们的分子中都含有酰基。 (1) 分类 • 酰卤： 酰溴 酰氯

  3. 酸酐： 混合酐 单纯酐 • 酯： • 酰胺： 取代酰胺

  4. (2)酰卤的命名 • 酰卤的名称，是将酰基的名称放在前面，卤素的名称放在后面结合而成的； • 英文名是将相应的羧酸词尾-ic acid换成-yl halide。 乙酰氯 乙酸 acetylchloride acetic acid

  5. 苯甲酰氯 苯甲酸 benzoylchloride benzoic acid 丙烯酸 丙烯酰溴 acryloylbromide acryloic acid

  6. (3)酰胺的命名 • 酰胺的名称和酰卤相似，也可以从相应的羧酸名称导出； • 酰胺的英文名是将羧酸的词尾-oic acid换成-amide。 丙烯酰胺 乙酰胺 acetamide acrylamide

  7. 取代酰胺，命名时应标出取代基的名称。 N,N-二甲基甲酰胺 N-甲基-N-乙基苯甲酰胺 N,N-dimethylformamide N-ethyl-N-methylbenzamide

  8. 丁二酰亚胺 己内酰胺 hexanelactam succinimide 己二酰胺 hexanediamide

  9. (4)酸酐的命名 • 酸酐是在羧酸的名称后加“酐”字；英文名是把相应羧酸的acid换成anhydride。 乙丙酸酐 乙酸酐 acetic anhydride ethanoic propanoic anhydride

  10. 二元酸形成的环状酸酐，也是在羧酸的名称后加“酐”字。二元酸形成的环状酸酐，也是在羧酸的名称后加“酐”字。 丁二酸酐 邻苯二甲酸酐(苯酐) phthalic anhydride succinic anhydride

  11. (5)酯的命名 • 酸的名称在前，醇的名称在后，再加“酯”字。 • 英文名是先写出来自醇中的烃基名称，再把相应羧酸的词尾-ic acid换成-ate。 α-甲基丙烯酸甲酯 乙酸乙酯 ethyl acetate methyl 2-methylacrylate

  12. 甲酸乙酯 乙酸乙烯酯 ethyl formate vinyl acetate • 内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明酯化前羟基的位置。 2-甲基-4-丁内酯 2-methyl-4-butyrolactone

  13. ２ 羧酸衍生物的光谱性质 • 羧酸衍生物中的C=O，伸缩振动吸收在1928~1550cm-1。 • -I效应使红外吸收频率升高，+C效应使红外吸收频率降低。 • 因此，酰卤、酸酐、酯的C=O红外吸收频率比酮高，酰胺的C=O红外吸收频率比酮低。

  14. 酸酐：C = O 1850~1800cm-1 1790~1740 cm-1； C—O 1310~1045 cm-1。 • 乙酸酐的红外光谱：

  15. 酰氯：C = O 1800cm-1 • 乙酰氯的红外光谱：

  16. 酯：C = O 1750~1745cm-1，稍高于酮。 • 乙酸乙酯的红外光谱：

  17. 酰胺：C = O 1690~1630cm-1 N—H 3550~3050 cm-1 • 乙酰胺的红外光谱：

  18. 在核磁共振谱中，酯的烷氧部分中的氢比酰氧部分中的氢δ值大。酰胺的CONH中氢的δ值为5~8。 • 乙酸乙酯的核磁共振谱： a. b. c. a. c. b.

  19. １物理性质 • 低级的酰卤、酸酐，有刺鼻的不愉快气味； • 酰卤、酸酐的沸点低于分子量相近的羧酸； CH3CH2CH2CH2COOH CH3CH2CH2COCl (CH3CO)2O 分子量： 107 102 102 140 bp.／℃ 186 102 • 酰卤、酸酐不溶于水，低级酰卤、酸酐遇水分解； • 酰卤、酸酐的相对密度大于1。

  20. ２ 制法 • 酰卤一般是由羧酸与卤化磷或SOCl2作用得到。 • 单纯酸酐可以由两分子羧酸分子间脱水制取；混合酸酐可由酰氯与羧酸盐作用得到。

  21. ３ 化学性质 (1)水解、醇解、氨解 • 乙酰氯暴露在空气中即水解，放出HCl。

  22. 酰氯和酸酐常用作酰化试剂，在分子中引入酰基。

  23. 反应的历程为：

  24. (2)弗-克酰基化反应

  25. (3)和格氏试剂作用

  26. (4)还原反应 • 酰卤用LiAlH4还原或用催化加氢的方法还原，产物是醇。 • Rosenmund还原法，可将酰卤还原为醛。

  27. (5) Perkin反应 • 酸酐在羧酸钠催化下与醛作用，再脱水生成烯烃。

  28. １物理性质 • 低分子量的酯具有芳香气味，存在于花果当中； • 酯的沸点低于分子量相同的羧酸； CH3CH2CH2COOH CH3COOCH2CH3 CH3CH2COOCH3 分子量： 88 88 88 bp.／℃ 164 77 80 • 酯在水里的溶解度较小，但能溶于一般的有机溶剂； • 低分子量的酯，是许多有机化合物的良好溶剂。

  29. ２制法 • 羧酸酯可通过羧酸和醇或酚酯化反应制取； • 酰卤或酸酐的醇解产物是酯； • 羧酸盐和卤代烃作用也可得到酯，这一反应是按亲核取代历程进行的。

  30. ３ 化学性质 (1)水解、醇解、氨解 • 酯的酸性水解，是酯化的逆反应，最后达到平衡。 • 酯的碱性水解，是不可逆的，称为皂化反应。

  31. 酯的醇解，又称酯交换反应。 • 酯的氨解，不需加酸碱催化。

  32. 氨的衍生物，也可以和羧酸衍生物发生氨解反应。 酰肼 羟肟酸 • 羟肟酸和FeCl3作用时，生成红色络合物，可用于酯的鉴别。酰卤和酸酐也呈正反应。

  33. (2) 与格氏试剂作用

  34. (3) 酯的还原 • 酯可被催化还原为两分子醇，应用最广的催化剂是铜、铬的氧化物。

  35. 酯在Na和非质子溶剂中发生缩合反应，生成酮醇。

  36. 酮醇缩合是用二元酯合成大环化合物的好方法。 (4) 酯缩合反应(Claisen缩合)

  37. 反应历程

  38. 交叉酯缩合：

  39. 分子内酯缩合反应，称为Dieckmann缩合。

  40. 缩合产物经酸性水解后，生成β-羰基酸，β-羰基酸受热容易脱羧，最后产物是环酮。 ４个别化合物

  41. １油脂 • 油脂是高级脂肪酸与甘油所形成的酯。 • 油脂中高级脂肪酸常为16个碳或18个碳，不饱和程度高时呈液态，不饱和程度低时呈凝固状态。

  42. (1)水解 • 皂化值：是完全皂化1克油脂所需的KOH的毫克数。

  43. (2)加成反应 • 不饱和高级脂肪酸的甘油酯，可以催化加氢。 • 碘值：100克油脂所能吸收的碘的克数。 (3)干性 • 油脂的干性和油脂的不饱和程度有关，根据油脂的不饱和程度，可分为干性油、半干性油、不干性油。 (4)油脂的酸败 • 酸值：为中和1克有机物质中的酸性成份所用的KOH的毫克数。

  44. ２ 肥皂和合成洗涤剂 • 肥皂：主要成份是高级脂肪酸的钠盐或钾盐。 • 合成洗涤剂：是人工合成的和肥皂结构相似的具有亲水基和亲油基的化合物。 ①阴离子型 十二烷基苯磺酸钠

  45. ②阳离子型 溴化十二烷基二甲基苄基铵(新洁尔灭) ③非离子型

  46. ３ 磷脂 • 磷脂是磷脂酸的衍生物，甘油分子中的三个羟基有两个与高级脂肪酸形成酯，另一个与磷酸形成酯，两个脂肪酸常常一个是饱和的，一个是不饱和的。 卵磷脂中R为 脑磷脂中R为

  47. １物理性质 • 除甲酰胺外，酰胺大部分为无色固体。 • 沸点：比相应的羧酸高，氨基上的氢原子被烃基取代后沸点降低。 • 水溶性：分子量小的酰胺能溶于水，随分子量的增大，而溶解度逐渐减小。 • 是有机物和无机物的良好溶剂，最常用的是N,N-二甲基甲酰胺。

  48. ２ 制法 ３ 化学性质 (1)酸碱性 • 酰胺的碱性很弱，接近中性。

  49. 二酰亚胺，具有弱酸性，能与强碱的水溶液生成盐。 (2)水解

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