390 likes | 1.12k Views
Halogeny. Charakteristika skupiny. = „solitvorné“ ns 2 np 5 F, Cl, Br, I (At se k halogenům neřadí) poměrně velká vzájemná podobnost vysoká elektronegativita vysoká elektronová afinita tvoří dvouatomové molekuly X 2. Vlastnosti halogenů. Vlastnosti halogenů. Oxidační čísla halogenů.
E N D
Charakteristika skupiny = „solitvorné“ • ns2 np5 • F, Cl, Br, I (At se k halogenům neřadí) • poměrně velká vzájemná podobnost • vysoká elektronegativita • vysoká elektronová afinita • tvoří dvouatomové molekuly X2
Vlastnosti halogenů Oxidační čísla halogenů
Halogeny • Fluor • světle zelený plyn, silně reaktivní a toxický • v přírodě se nachází pouze ve formě nerozpustných fluoridů • CaF2 – fluorit (kazivec) • Na3AlF6 – kryolit • vyrábí se elektrolýzou směsi HF a KHF2 • využití – výroba freonů, HF, fluorované polymery (teflon)
Halogeny • Chlor • žlutozelený, silně toxický plyn • vyskytuje se především ve sloučeninách NaCl a KCl (pevných nebo v mořské vodě) • vyrábí se elektrolýzou roztoku NaCl – solanky • využití – výroba HCl, plastických materiálů (PVC, chloropren,...) • příprava: MnO2 + 4 HCl → MnCl2 + Cl2 + 4 H2O 2 KMnO4 + 16 HCl → 2 MnCl2 + 2 KCl + 5 Cl2 + 8 H2O
Halogeny • Brom • hnědočervená kapalina • vyskytuje s v měnší míře, než chlor a fluor • v mořské vodě ve formě bromidů Br- • vyrábí se ze zahuštěné mořské vody vytěsňováním chlorem • příprava: 2 KBr + Cl2 → 2 KCl + Br2 5 Br- + BrO3- + 6 H+ → 3 H2O + 3 Br2
Halogeny • Jód • tmavě fialová až šedočerná pevná látka • při zahřívání sublimuje ve dialové páry • velmi malé zastoupení v přírodě • v mořské vodě • v chilském ledku (NaNO3 s příměsí jodičnanů) • výroba z jodičnanů v chilském ledku 2 IO3- + 5 HSO3- → 3 HSO4- + 2 SO4- + H2O + I2 • příprava 2 KI+ Cl2 → 2 KCl + I2
Chemické vlastnosti halogenů • všechny mají výrazné oxidační vlastnosti F > Cl > Br > I • fluor dokáže vyoxidovat kyslík z SiO2 2 F2 + SiO2 → SiF4 + O2 4 F2 + H2S → 2 HF + SF6 2 Cl2 + H2S → 2 HCl + SCl2 Br2 + H2S → 2 HBr + S
Sloučeniny halogenů • Halogenovodíky H2 + F2 → 2 HF - samovolně až explosivně H2 + Cl2 → 2 HCl – je třeba iniciovat jiskrou H2 + Br2 → 2 HBr – je třeba použít katalyátoru H2 + I2← 2 HI – převládá rozklad na prvky • HF kapalina (tv=19,5 °C), ostatní kapaliny • nejsilnější kyselinou je HI > HBr > HCl > HF • kvůli délce a pevnosti vazby
Sloučeniny halogenů • HF • připravuje se reakcí kyseliny sírové s CaF2 CaF2 + H2SO4 → CaSO4 + 2 HF • leptá sklo 4 HF + SiO2 → SiF4 + 2 H2O
Sloučeniny halogenů • HCl • dříve se vyráběl reakcí NaCl s kyselinou sírovou 2 NaCl + H2SO4 → Na2SO4 + 2 HCl • odtud triviální název - kyselina solná • maximální koncentrace ve vodě je 38 % • jedna ze základních anorganických látek
Sloučeniny halogenů • HBr • příprava reakcí bromidu s kyselinou fosforečnou NaBr + H3PO4 → HBr + NaH2PO4 • HI • příprava reakcí jodu se sulfanem I2 + H2S → 2 HI + S
Sloučeniny halogenů • halogen v molekule halogenovodíku se může pouze oxidovat => mívají redukční účinky • nejsnáze se oxiduje jodovodík 2 HI + H2O2 → 2 H2O + I2 • pakliže se nějaká látka při reakci s HX oxiduje, musí docházet k redukci vodíku Zn + 2 HCl → ZnCl2 + H2
Sloučeniny halogenů • Halogenidy • iontové – s kovy, solný charakter • kovalentní – s nekovy, zpravidla molekulové • halogen lze vytěsnit halogenem nebo halogenovodíkem s nižším protonovým číslem F → Cl → Br → I KBr + HF → KF + HBr KBr + HCl → KCl + HBr KBr + HBr → --- KBr + HI → ---
Sloučeniny halogenů • příprava halogenidů • reakce HX s kovem, jeho oxidem či solí se slabší kyselinou Ca + 2 HCl → CaCl2 MgO + 2 HCl → MgCl2 + H2 CaCO3 + 2 HCl → CaCl2 + CO2 + H2O • reakce prvku s halogenem (přechodné kovy a nekovy Ti + 2 Cl2 → TiCl4 S + 3 F2 → SF6
Sloučeniny halogenů • významné halogenidy • NaF • fluorizace vody, insekticidy a fungicidy, konzervace dřeva • NaCl • kuchyňská sůl, posyp cest, výroba HCl, Na, NaOH, Cl2 • NH4Cl • „salmiak“, suché články, regulátor kyselosti, ustalovač • CaCl2 • vysoušedlo, posyp cest
Sloučeniny halogenů • AgCl, AgBr • fotografie • bílé halogenidy stříbrné působením světla černají postupně se vylučujícím stříbrem • KI • jodizace soli • prevence některých účinků radioaktivného záření
Sloučeniny halogenů • Polyhalogenidy • zejména jód může tvořit polyhalogenidy • jód se ve vodě nerozpouští, rozpouští se ale v roztoku KI za vzniku Lugolova roztoku • obsahuje anionty I3- až I9- I2 + KI → KI3
Sloučeniny halogenů • Interhalové sloučeniny • sloučeniny halogenu s halogenem • nejjednodušší odpovídají poměru 1:1 • ClF, BrF, ICl,... • fyzikální vlastnosti odpovídají průměru • chemické vlastnosti vyplývají z rozdílné elektronegativity obou prvků ClF + H2O→ HClO + HF • složitější mají i vyšší poměry • BrF3, BrF5, IF7,...
Sloučeniny halogenů • Oxidy halogenů • OF2 – oxid fluorný, fluorid kyslíku • ClO2 • značně nestálý zelený plyn, není anhydridem kyseliny • reakcí s hydroxidy dochází k disproporcionaci 2 ClO2 + 2 OH- → ClO2- + ClO3- + H2O • Cl2O6 • tmavočervená kapalina, stálejší než ClO2 • není anhydridem kyseliny Cl2O6 + 2 NaOH → NaClO3 + NaClO4 + H2O
Sloučeniny halogenů • Cl2O7 • bezbarvá olejovitá kapalina • nejstálejší z oxidů chlóru • značně reaktivní ve styku s organickými látkami • anhydrid kyseliny chloristé • BrO2 • podobný ClO2, ale méně stálý • I2O5 • jediný oxid jódu • nejstálejší z oxidů halogenů • anhydrid kyseliny jodičné
Sloučeniny halogenů • Oxokyseliny
Sloučeniny halogenů • HXO • vznikají reakcí halogenu s vodou Cl2 + H2O → HCl + HClO • chlorová voda = HCl + HClO • bromová voda = HBr + HBrO + Br2 • slabé kyseliny, HIO je spíše již hydroxid IOH • velmi dobrá oxidační činidla, oxidační účinky klesají od HClO k HIO • reakcí halogenu s hydroxidem vznikají soli Cl2 + 2 NaOH → NaCl + NaClO HgO
Sloučeniny halogenů • dochází u nich k disproporcionaci 2 ClO- → Cl- + ClO3- • zejména za zvýšených teplot • NaClO • bělení a desinfekce • Ca(Cl)(ClO) • chlorové vápno, chlorid-chlornan vápenatý • bělení a desinfekce
Sloučeniny halogenů • HXO3 • silné kyseliny • podléhají disproporcionaci 4 HClO3 → 3 HClO4 + HCl • tepelně se rozkládají za vzniku kyslíku 2 ClO3- → 2 Cl- + 3 O2 • významné jsou spíše soli • NaClO3 – herbicid (travex) • KClO3 – složka zápalných směsí pro hlavičky zápalek • KBrO3 - bromatometrie
Sloučeniny halogenů • HXO4 • HClO4 • velmi silná kyselina • za běžných podmínek neoxidující kyselina Zn + 2 HClO4 → Zn(ClO4)2 + H2 • oxidační účinky má až za zvýšených teplot vůči organickým látkám • HIO4 • mnohem slabší než HClO4 • ochotně váže další molekuly vody za vzniku H5IO6