Download
1 / 93
940 likes | 1.18k Views
本 章 内 容. . 一、萜类化合物的含义 二、结构分类 三、理化性质 四、提取分离 五、波谱法在结构鉴定中的应用. 一、萜类化合物的含义. 1970 年统计已确定结构者约 4000 种 1982 年统计超过一万种。 萜类化合物是天然物质中最多的一类化合物。 如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等. 一、萜类化合物的含义. santonin. menthol. protopanaxadiol. myrcene. 一、萜类化合物的含义. santonin. menthol. protopanaxadiol. myrcene. 一、萜类化合物的含义.
E N D
本 章 内 容 一、萜类化合物的含义 二、结构分类 三、理化性质 四、提取分离 五、波谱法在结构鉴定中的应用
一、萜类化合物的含义 1970年统计已确定结构者约4000种 1982年统计超过一万种。 萜类化合物是天然物质中最多的一类化合物。 如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等
一、萜类化合物的含义 santonin menthol protopanaxadiol myrcene
一、萜类化合物的含义 santonin menthol protopanaxadiol myrcene
一、萜类化合物的含义 santonin menthol protopanaxadiol myrcene
一、萜类化合物的含义 santonin menthol protopanaxadiol myrcene
一、萜类化合物的含义 santonin menthol protopanaxadiol myrcene
一、萜类化合物的含义 上述这些化合物，进行氧化加热后都产生异戊二烯，即：C5H8 定义：凡由异戊二烯聚合衍生的化合物，其分子式符合(C5H8)n通式的。
实验异戊二烯规则（empirical isoprene rule） 凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以头尾相接的方式而结合的化合物，通式为(C5H8)n。 结构中异戊二烯的结合方式有头-头、尾-尾相接，甚至无法用异戊二烯的基本单元来划分,这又如何解释呢？Ruzicka提出了所有萜类的前体物是“活性的异戊二烯”的假设。 .生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rule） 一、萜类化合物的含义
2.生源异戊二烯规则 （biogenetic isoprene rule） 凡是由甲戊二羟酸途径合成的化合物都称萜类，通式为(C5H8)n。 一、萜类化合物的含义
本 章 内 容 一、萜类化合物的含义 二、结构分类 三、理化性质 四、提取分离 五、波谱法在结构鉴定中的应用
萜类化合物的分类及分布 二、萜类的结构分类 分 类 碳数 (C5H8)n 存 在 半萜 5 n=1 植物叶 单萜 10 2 挥发油 倍半萜 15 3 挥发油 二萜 20 4 树脂、苦味质、植物醇 二倍半萜 25 5 海绵、植物病菌 三萜 30 6 皂苷、树脂、植物乳汁 四萜 40 8 植物胡萝卜素 多聚萜 ~7.5×103至~3×105 (C5H8)n 橡胶、硬橡胶
二、萜类的结构分类 单萜 monoterpenoids 链状单萜 环烯醚萜 环状单萜 卓酚酮类
（一）单萜（monoterpenoids) 1.链状单萜 较重要的化合物是一些含氧衍生物。 如：萜醇、萜醛类。 二、萜类的结构分类
顺 反 异 构 体 (从挥发油中分离出来) 结晶性分子复合物 分解 纯品 H2O 蒸馏 无水CaCl2 具有似玫瑰的香气。mp=229~230 香叶醇 geraniol 具有似玫瑰的香气。mp=255~260 无水CaCl2 不能形成结晶性分子复合物 二苯胺基甲酰氯 二苯胺基甲酸酯（结晶） 加碱皂化 纯品 橙花醇 nerol 蒸馏 (与共存的香叶醇分离)
2.环状单萜 是由焦磷酸香叶酯（GPP）的双键异构化生成焦磷酸橙花酯（neryl pyrophosphate,NPP），NPP再经双键转位脱去焦磷酸基，生成具薄荷烷骨架的阳碳离子后，进一步而成薄荷烷衍生物。 二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids)
3.卓酚酮类（troponoides） 是一类变形的单萜，其碳架不符合异戊二烯定则。 二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids)
卓酚酮类的特点： 二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids) 1.具有芳香化合物的性质，显酸性，酸性介于酚类和羧酸之间，即酚<卓酚酮<羧酸。 2.分子中的酚羟基易于甲基化，但不易酰化。 （反应物酸性强，则质子易解离，所以甲基化较易。-OH易与>C=O形成分子内氢键，所以不易酰化。）
3.分子中的羰基类似于羧酸中羧基的性质，但不能和一般羰基试剂反应。3.分子中的羰基类似于羧酸中羧基的性质，但不能和一般羰基试剂反应。 4.能与多种金属离子形成络合物结晶体，并显示不同颜色，可用于鉴别。如：铜络合物→为绿色结晶，铁络合物→为赤红色结晶。 二、结构分类 (一)单萜（monoterpenoids)
（二）环烯醚萜（iridoids） 属双环单萜。 蚁臭二醛（iridoidial）的缩醛衍生物。 含环戊烷结构单元，具环状单萜的特点。 是从臭蚁的防卫性分泌物中分离出来的物质，其生物合成途径不同于单萜，不是经由脱去GPP分子中焦磷酸基而直接产生闭环反应这一生源途径。生物合成途径如下： 二、结构分类
二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 环烯醚萜的结构类型
物理性质 1.大多为白色结晶体或粉末； 味苦，多具有旋光性。 2.溶解性：苷类易溶于H2O、MeOH； 可溶于EtOH、n-BuOH等溶剂。 难溶于——CHCl3、Et2O、C6H6等 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）
化学性质 1.半缩醛-OH：使苷元不稳定，易分解，易聚合。故难得到结晶苷元。 2.呈色反应： 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）
中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由于这类成分起的作用。即中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由于这类成分起的作用。即 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）
化学性质 3.双键性质： 如：车叶草苷四乙酸酯 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）
化学性质 4.波谱特征： 二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）
（三）倍半萜（sesquiterpenoids） 由3个异戊二烯单位构成，含15个碳原子。 分布在植物和微生物界，多以挥发油的形式存在。 是挥发油高沸程部分的主要组成成分。 数目和结构骨架类型——萜类中最多的一类成分。 迄今结构骨架超过200余种，化合物数千种。 分类：无环倍半萜、环状倍半萜、薁类衍生物 二、结构分类
1.无环倍半萜 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）
2.环状倍半萜 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）
2.环状倍半萜 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）
3.薁类衍生物（azulenoids） 由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架 如：愈创木薁（s-guaiazulene） 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）
3.薁类衍生物（azulenoids） 薁类是一种非苯核芳烃化合物 沸点—— 250 ~ 300 ℃ 溶有机溶剂——甲醇、乙醇、乙醚、石油醚 不溶水 可溶于强酸（加水稀释又可析出） （可用60~65%硫酸或磷酸提取） 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）
3.薁类衍生物（azulenoids） 挥发油分馏时，高沸点馏分可见到美丽的蓝色、紫色或绿色的现象——示有薁类存在 预试挥发油中薁类成分： ①Sabety反应： 挥发油/CHCl3 + 5%溴/CHCl3 → 蓝紫色或绿色 ②Ehrlich试剂：（对-二甲胺基苯甲醛浓硫酸） 挥发油 + 试剂 → 紫色或红色 二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）
（四）二萜（diterpenoids） 由4个异戊二烯单位构成，含20个碳原子。 分两类：1.链状二萜 2.环状二萜 1.链状二萜 二、结构分类
2.环状二萜 存在于植物中环状二萜类，较重要的有： 二、结构分类（四）二萜（diterpenoids） 属双环二萜类化合物 具有抗炎作用 但水溶性不好，为增强穿心莲内酯水溶性，将其制备成衍生物：
2.环状二萜 二、结构分类（四）二萜（diterpenoids）
2.环状二萜 银杏内酯——属双环二萜类。 作为拮抗血小板活化因子，用于治疗因血小板活化因子引起的种种休克状障碍 二、结构分类（四）二萜（diterpenoids）
