更正与道歉

1. 更正与道歉 自由基聚合一章作业，第35题 正确解题过程： 1、根据动力学积分方程求出 kp2/kt 2、求出动力学链长 3、求出聚合度 (Xn) 4、求出正常终止的聚合度 (Xn) o 5、求出偶合和歧化终止的比例

2. review 1、1－丁烯和异戊二烯分别存在几种立体异构，属于那种异构现象？ 2、下列引发剂可以引发那种聚合反应？

3. §5.3 Ziegler-Natta催化剂 Z-N催化剂诞生2－3年以后，α-烯烃的聚合实现了工业化生产，开辟了聚烯烃工业发展的新纪元 1、Ziegler催化剂与Natta催化剂 （1）典型的Ziegler催化剂 TiCl4- AlEt3 液相，均相 活性低 溶于正庚烷或甲苯，形成暗红色的络合物溶液 能使乙烯很快聚合对丙烯聚合活性低 （2）典型的Natta催化剂 低价态，结晶固体不能溶于烃类溶剂四种晶型，其中三种是八面体层状结构，有催化活性 TiCl3 - AlEt3 固态，非均相 活性高 对α-烯烃聚合高活性、高定向性 对二烯烃也有活性

4. 2、Ziegler－Natta催化剂的发展 （1）第一代Ziegler-Natta催化剂 60年代前期，二组分体系 （a） 组成 IV~VIII族过渡金属卤化物＋ I~ III族金属元素的有机金属化合物 通式：MtIV-VIIIX + MtI-IIIR （b）种类 TiCl3, TiCl4, VCl3, ZrCl4 RLi, R2Mg, AlR3 （c）活性：50-1000gPP/gTi （d）定向性：等规度约为 90％ （e）不足：需要有脱除无规组分的步骤

5. （2）第二代Ziegler-Natta催化剂 60年代中后期，三组分 （a） 组成:MtIV-VIIIX+MtI-IIIR+第三组份 （b）第三组份种类 路易斯碱，含N, P, S, O, Si 等杂原子的化合物 （如：醚、酯、醇、醛、酮、羧酸等） （c） 活性：50000 gPP / gTi （d）定向性：高 （e）第三组份作用 （f）不足：清除大部分残留在聚合物中的钛盐 去除体系中的杂质？ 改善AlR3对高价钛的还原能力，而使引发剂络合物中的钛处于最佳价态？ 结果是：提高催化剂的活性、提高聚合物的立构规整性

6. （3）第三代Ziegler-Natta催化剂 70年代，载体型 （a）组成: MtIV-VIIIX + MtI-IIIR + 载体 （b）载体种类 （c） 活性: 105－106gPP/gTi （d）定向性：等规度 > 98％ （e）载体的作用 （f）载体催化剂的制备 1－5m2/g 75－200m2/g 900g PE/gTi 300000g PE/gTi 浸渍法：络合、共溶、重新析出 研磨法：氮气保护下研磨

7. （4）第四代Ziegler-Natta催化剂 70年代末－80年代，茂金属 （a） 组成: 主催化剂 + MAO共催化剂 （b） 活性：2× 108 gPP/ gTi （c） 主催化剂茂金属的种类 双茂金属 桥联/非桥联 用于乙烯及α-烯烃共聚

8. 单茂金属 DOW化学公司开发 乙烯＋1-辛烯 LLDPE 合成St间规聚合物 聚合物的间规度和熔点高 阳离子茂金属催化剂（不使用MAO） 载体茂金属 等做载体 “茂后”金属催化剂

9. （d） 共催化剂MAO Ziegler-Natta催化剂发展的方向或目标是什么 催化活性 定向能力 Ziegler-Natta催化剂的难理解部分是什么

10. 3、催化剂的特点 主催化剂与共催化剂的性质及比例 与离子聚合的相似之处（机理及对水的敏感性） 分解 主、共催化剂组成多样性（配比、加料次序、结构等） 例如： Al/Ti < 0.5

11. Al/Ti > 3.0 我国的烯烃聚合催化剂的研究 始于60年代中期，70年代形成一支综合的研究队伍，从80年代初开始我国相继引进了多套聚烯烃生产装置。 在烯烃催化剂方面的研究取得了很好的成绩，如中国科学院化学研究所的CS系列催化剂和中国石油化工集团公司北京化工研究院的N系列催化剂已经部分地替代了进口催化剂。 跨世纪的高分子科学，周其凤，胡汉杰， 化学工业出版社，2001年

12. 4、配位聚合单体 α-烯烃和二烯烃 （1）1, 1双取代 IB、 α-Me-St等可以聚合，属阳离子机理 （2）1, 2双取代 不聚合 （3）VAc, MMA, VC等弱极性单体 可以聚合，属自由基或阴离子机理 （4）含N, O的极性单体 与催化剂强烈络合，而使催化剂失活 重点内容： 1、典型Ziegler催化剂和Natta催化剂的组成、相态 2、Ziegler-Natta催化剂的发展