1 / 47

aldehyde ,keone and quinone

第 9 章 醛、酮和醌. aldehyde ,keone and quinone. γ. α. β. 一、醛和酮的命名. 4- 甲基 -3- 乙基戊醛. （ γ- 甲基 -β- 乙基戊醛）. 2- 甲基 -1,4- 环己二酮. 5. 1. 7. 3. 柠檬醛. 肉桂醛. 3- 苯基 -2- 丙烯醛. (E)-3,7- 二甲基 -2,6- 辛二烯醛. -. δ. 121.7°. δ. +. 116.6°. 甲醛的结构与羰基的极性. 二、醛和酮的结构. ?. SP 2. HCHO. 1. 沸点.

oren-ballard
Download Presentation

aldehyde ,keone and quinone

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. 第9章 醛、酮和醌 aldehyde ,keone and quinone

  2. γ α β 一、醛和酮的命名 4-甲基-3-乙基戊醛 （γ-甲基-β-乙基戊醛） 2-甲基-1,4-环己二酮

  3. 5 1 7 3 柠檬醛 肉桂醛 3-苯基-2-丙烯醛 (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛

  4. - δ 121.7° δ + 116.6° 甲醛的结构与羰基的极性 二、醛和酮的结构 ? SP2 HCHO

  5. 1.沸点 正戊烷 乙醚 丁醛 丁酮 丁醇 丙酸 Mr 72 72 72 72 74 74 bp/℃ 36 34.6 76 80 118 141 羧酸  醇  醛、酮  烷烃、醚 氢键 极性 三、物理性质

  6. 用作香精，如 茉莉酮 福尔马林（40%的甲醛水溶液） 2.溶解度 ? 氢键 甲醛、乙醛、丙酮易溶于水 6个碳以上醛、酮不溶于水 3.气味

  7. -氰醇（-羟腈） 注意 反应物：醛、脂肪族甲基酮和8个碳以下 1 的环酮 NaCN + H2SO4 1. 与氢氰酸的加成

  8. ？ C H C H O 6 5 想一想 亲核加成反应难易的影响因素：电子效 2 O C H ( C H ) C H O C H C O C H 3 2 2 6 5 3 应、空间效应 下列各化合物可否与HCN加成? (A) (B) (C) (D) (E) (A)、 (B) 、(C) 、(D) 均可

  9. ？ 想一想 下列化合物发生亲核加成反应时由 易到难的顺序如何？ A. B. D. C. F. G. E. H. F > A > B > H > D > G > E > C

  10. ？ 常用于：制备多一个C 的-羟基酸 4 想一想 （有机玻璃的单体） 浓H2SO4 NaOH 2-甲基-2-丙烯酸 丙酮氰醇 反应条件：碱催化 3 - + HCN CN + H

  11. - + H O O N a + S O （白色结晶） （饱和） 常用于： 鉴别醛、脂肪族甲基酮和8个碳以下的环酮 CH3OH (2-)甲基(-2-)丙烯酸甲酯 2. 与亚硫酸氢钠的加成

  12. ？ （—） R H C l 白色结晶 + + + C O N aC l S O H O 2 2 ( C H ) H 3 O H 分离或提纯醛、脂肪族甲基酮和8个碳以下的环酮。 R C S O N a 3 R （可逆反应） H ( C H ) 3 + + + C O N a S O C O H2O 想一想 2 3 2 Na2CO3 ( C H ) H 3 饱和NaHSO3 (过量)

  13. 半缩醛羟基 半缩醛 缩醛 注意 条件：干燥HCl 1 常用于：保护醛基 2 3. 与醇和水的加成 (1) 与醇的加成

  14. ？ 2C2H5OH 干燥HCl 想一想 KMnO4 H2O H+ - OH

  15. 乙二醇 缩酮 保护酮基或邻二醇结构 HOH 偕二醇 (不稳定) 醛易反应，酮较难 3 (2) 与水的加成

  16. 茚三酮 水合茚三酮（显色剂） 水合氯醛（镇静催眠药） 三氯乙醛

  17. - + δ δ R M gX 常用于：制备各种醇（碳链增长） 4.与Grignard试剂的加成

  18. 无水乙醚 H3O+ H3O+ H3O+ 无水乙醚 醛 仲醇 酮 叔醇 无水乙醚 伯醇 甲醛

  19. ？ ① ② + 想一想 + 用Grignard试剂和酮有几种方式制备

  20. + N-取代亚胺 氨衍生物和醛酮反应的产物 氨衍生物 结构式 加成缩合产物结构式 名称 伯胺 Schiff碱 羟胺 肟(wò） H+ - H2O 5.与氨衍生物加成

  21. 常用于醛、酮的鉴别 R H N N H N O C N N H N O 2 2 2 ( R ' ) H O N O N 2,4-二硝 2 2 基苯腙 肼(jǐng)腙(zōng) 苯肼 苯腙 2,4-二硝 基苯肼 （橙黄 或橙红 ） 氨基脲 缩氨脲

  22. 实验 醛、酮与2,4-二硝基苯肼的反应 均加入2,4-二硝基苯肼 试管①—乙醛 试管②—丙酮 ①　　②　　③ 均出现黄 试管③—苯甲醛 振摇

  23. 小结 亲核加成反应 试 剂 反应物 反应条件 产 物 常见的用途 HCN NaHSO3 ROH H2N-G RMgX

  24. 1. 酮式-烯醇式互变异构现象 酮式-烯醇式互变异构中的烯醇含量 化合物 互变异构平衡 烯醇式含量% 丙酮 0.00025 环己酮 0.020 乙酰乙酸乙酯 7.5 乙酰丙酮 80 苯甲酰丙酮 99 （二）α-H的反应

  25. 为什么会有酮式-烯醇式互变异构现象？ 负碳离子 -H+ H+ 酮式 烯醇式 （酮的性质） （烯醇的性质） 烯醇负离子 条件：有α-H的羰基化合物（醛、酮、羧酸、酯等）及某些含氮有机物和糖类

  26. 实验 酮式和烯醇式互变异构现象 加入乙酰乙酸乙酯 加入FeCl3—显紫色 稍候又显紫色 加入饱和溴水—褪色

  27. ？ π-π共轭 分子内氢键 苯甲酰丙酮 高达99%？ 想一想 为什么乙酰丙酮烯醇式含量高？

  28. (a) (b) 怎样写酮式-烯醇式互变异构？

  29. ？ 想一想 下列化合物中烯醇化程度最大的是 A. B. C. D. E.

  30. 卤仿反应 α + + 2. 卤代反应

  31. 反应物要求： -C上有三个活泼氢的醛、酮 α O + + I 4 3 N aO H C H C R ( H ) 2 + + + 3 ( H ) R C O O N a N aI H O 3 3 C H I 2 3 碘仿反应 淡黄色晶体 醛： 乙醛 酮： 甲基酮 ？ 醇：

  32. 实验 碘仿反应 ④　③　②　① ④　③　②　① 试管①—乙醛 各加入碘试液 加入氢氧化钠后 试管②—丙酮 ①、②、④—黄 试管③—苯甲醛 试管④—异丙醇

  33. 鉴别乙醛、甲基酮及 2-戊醇 （-） CHI3 （黄） 2-戊酮 CHI3 （黄） 黄 3-戊酮 （-） 常用于： 合成少一个C的羧酸 I2 + NaOH

  34. O O H H α N a O H 稀 C H C H C H C H C H C H O C H C H O 3 3 2 2 5 4～ ℃ β-羟基丁醛 （醇醛） 2-丁烯醛 反应物要求： 含有-H的醛（酮较难） 稀碱 反应条件： 3. 醇醛缩合反应 +

  35. α + 常用于合成（C成倍增加） 无α-H O H CH 3-苯丙烯醛 写法： ？ 2

  36. 醛易氧化，酮较难 RCHO + 2 [Ag(NH3)2]OH RCOONH4 + 2 Ag + 3 NH3 + H2O RCHO + 2 Cu(OH)2 + NaOH RCOONa + Cu2O + 3 H2O （三）氧化与还原 1. 氧化反应

  37. 常见的弱氧化剂 名称 Tollens试剂 Fehling试剂 Benedict试剂 AgNO3 的氨水溶液 CuSO4、NaOH和酒石酸钾钠的混合液 CuSO4、Na2CO3 和柠檬酸钠的混合液 组成 现象 Ag（银镜） Cu2O（砖红） Cu2O（砖红） 适用范围 所有醛 脂肪醛 脂肪醛

  38. 实验 银镜反应 硝酸银的氨水溶液 试管①—乙醛 试管②—丙酮 ③　②　① ①、③出现银镜 水浴加热 试管③—苯甲醛

  39. 实验 与Fehling试剂反应 试管①—乙醛 试管②—丙酮 加入Fehling试剂混合液 ① ② ③ 1 3 2 试管③—苯甲醛 水浴加热 ①出现砖红

  40. ？ （—） Cu2O（砖红） 想一想 Zn-Hg, HCl（锌汞齐加浓盐酸） —— Clemmensen反应 Fehling试剂 2. 还原反应

  41. RCH2OH C C LiAlH4、NaBH4 氢化铝锂 硼氢化钠 （不还原 ） H2/ Pt (Ni、Pd)

  42. ？ 想一想 3. Cannizzaro反应：（歧化反应）

  43. 反应物： 不含-H的醛 反应条件： 浓碱 浓NaOH 交叉歧化反应中 HCHOHCOOH

  44. O 氧化 还原 -H的酸性 C C 歧化 互变异构 醇醛缩合 H 卤代反应 （碘仿反应） 亲核加成 醛和酮化学性质小结 （与HCN、NaHSO3、ROH、RMgX、H2N-G加成）

  45. 1,4-苯醌 （对苯醌） 1,2-苯醌 （邻苯醌） 1,4-萘醌 （α-萘醌） 1,2-萘醌 （β-萘醌） 2,6-萘醌 （远萘醌） 9,10-蒽醌 五、醌 1.醌的结构和命名 醌——共轭体系的环己二烯二酮类化合物

  46. 2-甲基-1,4-萘醌（维生素K3） （人工合成） 维生素K1（存在于绿叶蔬菜中） 维生素K2（由肠道细菌合成） 2.医药学中常见的醌类化合物

  47. + 2H+ 氧化型 还原型 辅酶Q（泛醌） 脂溶性的苯醌类化合物 辅酶Q10 (CoQ10) —人体内的电子传递体

More Related