1.3k likes | 2.27k Views
TENZIDI. POVRŠINSKI AKTIVNE TVARI ILI TENZIDI Omogućuju promjene površinskih svojstava tekućina u kojima se otapaju Termodinamička relacija između površinske koncentracije i promjene napetosti površine u zavisnosti od koncentracije otopljene tvari: J. W. Gibbs. Gibbsova jednadžba adsorpcije.
E N D
POVRŠINSKI AKTIVNE TVARI ILI TENZIDI Omogućuju promjene površinskih svojstava tekućina u kojima se otapaju Termodinamička relacija između površinske koncentracije i promjene napetosti površine u zavisnosti od koncentracije otopljene tvari: J. W. Gibbs
Gibbsova jednadžba adsorpcije = površinska koncentracija otopljene tvari, mol/m2 c = koncentracija otopljene tvari, mol/m3 R = plinska konstanta, 8,314 J/K mol T= temperatura, K = napetost površine, N/m površinska aktivnost, Nm2/mol
- napetost površine je logaritamska funkcija koncentracije otopine • otopljena tvar smanjuje napetost površine ako je: • 0 • dγ/dc<0
Na površini se skupljaju samo one tvari koje povećanjem koncentracije smanjuju napetost površine • NAPETOST POVRŠINE • sila koja se suprotstavlja povećanju površine tekućine • mjeri se radom koji treba izvršiti da se površina tekućine poveća za 1 cm2 • jedinica za napetost površine po SI je N/m • H2O (20C) = 0,0728 N/m
Objašnjenje ovih i sl. pojava je fenomen površinske napetosti
Termodinamički, sustav ima najmanju potencijalnu energiju ako ima najmanju površinu Kugla ima najmanji omjer površine i volumena (kapljice , mjehurići) Težnja za smanjenjem površine; stabilnost
METODE ODREĐIVANJA POVRŠINSKE NAPETOSTI • Mjerenje stalagmometrom • Metoda otkidanja prstena po Du Nouyu; torziona vaga • Mjerenje pomoću kapilarne elevacije • Metoda koja se zasniva na kapilarnom pritisku
POVRŠINSKA AKTIVNOST TENZIDA površinski aktivne tvari Ili tenzidi Tvari koje imaju svojstvo snižavanja površinske napetosti lat. tendo, tendere=napinjati engl. tension=napetost Efekt = površinska aktivnost
Pojave na površinama i u graničnim slojevima su od su od tehnološkog značaja za primjenu površinski aktivnih tvari ili tenzida Tekuće (T), čvrsto (Č), plinovito (P) T/T -stabilizatori emulzija Č/T -sredstva za pranje i močenje P/T -sredstva za pjenjenje, stabilizatori pjene P/Č Č/P -aerosoli T/P
PJENE-disperzni sustavi tipa P/T ili P/Č EMULZIJE-disperzni sustavi tipa T/T AEROSOLI-disperzni sustavi tipa Č/P ili T/P
OBILJEŽJA STRUKTURE MOLEKULA TENZIDA Kemijska struktura Svojstva TENZID→spoj čija se molekula sastoji od hidrofobnog i hidrofilnog dijela HIDROFOBNOST-netopljivost i nemješljivost s vodom HIDROFILNOST-topljivost u vodi; hidrofilne grupe
U tenzidu je važan odnos hidrofilnog i hidrofobnog dijela, zbog primjenskih svojstava tenzida u sredstvima za močenje i pranje u vodi HIDROFILNI DIO HIDROFOBNI DIO prevladava Tenzid previše topiv u vodi, a slabije u uljnim nečistočama Tenzid je slabo topiv u vodi Smanjena sposobnost močenja i pranja
Zaključak: • Odnos hidrofilnog i hidrofobnog dijela u molekuli tenzida određuje njegovu topljivost u vodi • Odnos hidrofilnog i hidrofobnog dijela mora biti takav da tenzid nije niti jako niti slabo topiv u vodi
MOLEKULE TENZIDA U VODI Usmjerenost molekula tenzida na granici faza voda/zrak Shematski prikaz molekule tenzida
Shematski prikaz molekule tenzida REP Nepolarni dio molekule Hidrofobni dio Ugljikovodični lanac C12 – C16 GLAVA Polarni dio molekule Hidrofilni dio Hidrofilne grupe Duljina lanca C<6 slaba površinska aktivnost C>16 slaba topljivost u vodi
SPECIFIČNA STRUKTURA MOLEKULA TENZIDA - DIFILNOST Nagomilavanje na graničnim površinama Tendencija ka udruživanju molekula (miceli) i druge pojave važne za primjenu tenzida u industriji, medicini, farmaciji, kozmetici itd.
DIFILNOST JEDAN DIO MOLEKULE TENZIDA UVIJEK IMA AFINITET PREMA DANOM OTAPALU u VODI u ULJU Liofilni dio=nepolaran Liofobni dio=polaran Hidrofilni dio=polaran Hidrofobni dio=nepolaran
MICELI – udružene molekule tenzida različitog oblika - nakupine ili aglomerati tenzida u vodenim otopinama Npr. U procesu pranja pojedinačne molekule su aktivnije od “tromih” micela Miceli imaju i pozitivno djelovanje u procesu pranja , opkoljuju nečistoće koje su pojedinačne molekule otrgnule od podloge i spriječavaju njeno ponovno taloženje na podlogu (redepoziciju) Kuglasti oblik micela
Oblici micela u vodenim otopinama: • Kuglaste micele • Cilindrične micele • Cilindrični heksagonalno pakovane cilindrične micele • Laminarne micele
JAKO RAZRIJEĐENE OTOPINE TENZIDA -pojedinačne molekule tenzida KRITIČNA MICELARNA KONCENTRACIJA (KMC) -koncentracija tenzida kod koje dolazi do stvaranja micela KONCENTRIRANIJE OTOPINE TENZIDA -udružene molekule tenzida ili micele
Tenzidi stvaraju koloidne otopine U pogodnom otapalu spontano stvaraju koloidnu otopinu, ali nastale koloidne čestice nisu ni pojedinačne molekule, ni sitni kristalići, već agregati malih molekula specifične strukture . TENZIDI ili POVRŠINSKI AKTIVNE TVARI (PAT) Ili MICELARNI ili agregacioni KOLOIDI
Koloidne sustave mogu tvoriti slijedeće grupe tvari: • Disperzoidi • Makromolekule • Micelarni koloidi(ili površinski aktivne tvari ili tenzidi) Ne postoj jedinstvena definicija koloidne kemije; jedna od: “Koloidna kemija je fizikalna kemija makromolekula, površinski aktivnih tvari, disperznih i drugih sustava koji sadrže elemente čija je bar jedna dimenzija u području 1-100 nm.”
KLASIFIKACIJA TENZIDA Prema upotrebi Prema ionskom naboju • Sredstva za pranje (detergenti) • Sredstva za močenje • Sredstva za emulgiranje • Sredstva za dispergiranje • Sredstva za pjenjenje • Anionski • Kationski • Neionski • Amfolitski
ANIONSKI TENZIDI Otapanjem disociraju Anion je površinski aktivan KATIONSKI TENZIDI Otapanjem disociraju Kation je površinski aktivan NEIONSKI TENZIDI Otapanjem ne disociraju Njihova topljivost uvjetovana je prisutnošću kisikovih mostova i hidroksilnih grupa AMFOLITSKI TENZIDI Disocijacijom daju površinski aktivni dio molekule koji ima pozitivni i negativni naboj
TENZIDI IMAJU VAŽNU ULOGU U MNOGIM PRAKTIČNIM PRIMJENAMA I U SASTAVU SU MNOGIH PROIZVODA Za pranje i čišćenje u kućanstvu i industriji (detergenti) U tekstilnoj industriji (omekšivači tkanina; močila) U prehrambenoj industriji U naftnoj industriji U proizvodnji premaznih sredstava U industriji agrokemikalija (proizvodnja herbicida, pesticida, insekticida) U industriji papira Kao aditivi za cement Kod fluidizacije ugljena i flotacije ruda Kod površinske obrade metala U emulzijskoj polimerizaciji U farmaceutskoj i kozmetičkoj industriji
Kod inhibicije korozije U obradi otpadnih voda .... i druge primjene DETERGENTI OMEKŠIVAČI EMULGATORI PJENILA AEROSOLI ADHEZIVI MOČILA
ANIONSKI TENZIDI (sapuni) Alkilaril sulfonati Sulfati masnih alkohola Olefin sulfati i sulfonati Sulfatirani monogliceridi Sulfatirani eteri Sulfo (fosilne) smole Alkan sulfonati Fosfatni esteri Alkilizotionati Saharozni esteri Fluor tenzidi
KATIONSKI TENZIDI Amino spojevi kvarterne amonijeve soli kvarterne soli piridinske osnove
NEIONSKI TENZIDI • 1) Derivati etilen oksida (EO) • Dobivaju se reakcijama kondenzacije EO sa: • masnim alkoholima, • masnim kiselinama • masnimaminima • masnimamidima • propilen oksidom • Alkiloamidi • 3) Masni amin oksidi
AMFOLITSKI TENZIDI Dobivaju se reakcijama masnih kiselina i aminoetiletanol amina
PRIMJENA TENZIDA ANIONSKI TENZIDI Sredstva za pranje, močenje i emulgiranje KATIONSKI TENZIDI Emulgatori u kozmetici i dezinficijensi NEIONSKI TENZIDI Sredstva za pranje, emulgatori, primjena u farmaceutskoj industriji AMFOLITSKI TENZIDI Za kozmetičke preparate
Pojave na graničnim površinama Č/T • Od međudjelovanja molekula na graničnim površinama Č/T ovise pojave koje su od velikog praktičnog značenja: • MOČENJE • STVARANJE FILMOVA • ADSORPCIJA raznih tvari iz otopine • ADSORPCIJA IONA i IZMJENA IONA
MOČENJE = pojava koja se odnosi na međudjelovanje molekula u graničnom sloju Č/T Na graničnoj površini Č/T djeluju tri karaktristične sile koje određuju ponašanje kapi tekućine na čvrstoj površini: γč/p =površinska napetost na graničnoj površini Č/P γč/t =površinska napetost na graničnoj površini Č/T γt/p =površinska napetost na graničnoj površini T/P
U stanju ravnoteže vrijedi: Young-ova jednadžba • = kut močenja ili kontaktni kut • = mjerilo intenziteta močenja čvrste površine tekućinom; određuje se različitim metodama Mjerenje kontaktnih kuteva nalazi široku primjenu između ostalog (ulja za podmazivanje, adheziva i sl.) i kod ispitivanja primjene tenzida kao močila
Sredstva za močenje Primjenjuju se u tekstilnoj industriji Pri primjeni tenzida kao sredstava za močenje važna je granična površinska napetost tekstil/voda TEKSTIL / VODA
Sredstva za emulgiranje ; emulgatori Zbog primjene tenzida kao emulgatora važna je površinska napetost na granici faza T/T Međufazna površinska napetost ULJE / VODA Usmjerenost molekula tenzida na granici faza ulje/voda
EMULZIJE = disperzni sustavi tipa T/T kod kojih je jedna tekućina dispergirana u drugoj u vidu finih kapljica =sastoje se od najmanje dvije faze koje se međusobno ne miješaju =sastoji se od dvije tekuće faze , najčešće vode i ulja DISPERZNA FAZA (interna faza ili diskontinuirana) koja je raspodijeljena u vidu finih kapljica u disperznom sredstvu 2 faze DISPERZNO SREDSTVO (eksterna faza ili kontinuirana) u kojoj su raspodjeljene kapljice disperzne faze
-disperzna faza i disperzno sredstvo su obavezne komponente svake emulzije, no emulzije koje se sastoje iz ove dvije komponente nisu stabilni sustavi i prisutne faze se relativno lako razdvajaju -da bi dobili stabilnu emulziju nužno je uvesti i treću komponentu koja nije posebna faza , a čija je uloga stabilizacija emulzije -stabilizatori emulzija tj. sredstva koja pomažu dispergiranju jedne tekućine u drugoj nazivaju se EMULGATORI. -STABILNE EMULZIJE= dvo ili višefazni disperzni sustavi tipa T/T, koji se sastoje iz najmanje tri komponente od kojih je jedna disperzna faza, druga disperzno sredstvo, a treća emulgator.
DISPERZNA FAZA DISPERZNO SREDSTVO EMULGATOR STABILNA EMULZIJA
Najčešće stabilne tehničke emulzije su polidisperzni sustavi čije čestice imaju promjer u intervalu 0,5 – 10 m i koje obično sadrže 1-3 % emulgatora Mikroemulzije= promjeri kapljica od 20 – 80 nm Prema koncentraciji disperzne faze (vol. udio disperzne f.) emulzije su: 1)razrijeđene ili nisko koncentrirane (< 0,3) 2)srednjih koncentracija (0,3 – 0,65) 3)visoko koncentrirane (> o,65) Od volumnog udjela disperzne faze jako ovisi VISKOZITET emulzija, veličina i raspodjela veličina kapljica, te druge fizikalne osobine (optička i električka svojstva)