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实验三 水样中总硬度的测定. 教学目的 了解硬度的常用表示方法 学会用配位滴定法测定水中钙镁总含量( 总硬度 )的原理和方法 掌握铬黑 T 指示剂的使用条件和终点颜色变化情况. 暂时硬度. 永久硬度. 钙硬度. 水总硬度. 镁硬度. 实验原理. 水的硬度 主要 决定于水中的钙盐和镁盐. 水的硬度. 硬度的测定. 测定出水中 Ca 2 + 、 Mg 2 + 的总含量,即可算出总硬度 测定水中 Ca 2 + 、 Mg 2 + 的含量时,常用 EDTA 配位滴定法进行测定
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实验三 水样中总硬度的测定 • 教学目的 • 了解硬度的常用表示方法 • 学会用配位滴定法测定水中钙镁总含量(总硬度)的原理和方法 • 掌握铬黑T指示剂的使用条件和终点颜色变化情况
暂时硬度 永久硬度 钙硬度 水总硬度 镁硬度 实验原理 水的硬度主要决定于水中的钙盐和镁盐 水的硬度 硬度的测定
测定出水中Ca2+、Mg2+的总含量,即可算出总硬度测定出水中Ca2+、Mg2+的总含量,即可算出总硬度 • 测定水中Ca2+、Mg2+的含量时,常用EDTA配位滴定法进行测定 • EDTA配位滴定法测定Ca2+、Mg2+含量的条件:EDTA标准溶液,铬黑T或K-B指示剂作为指示剂,在pH=10的条件下进行滴定
配位滴定的特点(与酸碱滴定比较): • 配位反应速度慢:滴定终点不易掌握 • 解决方法:控制滴定速度(特别是在临近终点时) • 共存离子会与EDTA反应:干扰滴定 • 解决方法:加掩蔽剂消除干扰 • EDTA和指示剂是弱酸(碱),金属离子可能发生水解:滴定时需控制酸度 • 解决方法:加缓冲溶液
EDTA:乙二胺四乙酸 ( H4Y ) 水溶性:EDTA在水中溶解度很小 Na2H2Y·2H2O:S=11.1g/100mLH2O (T=295K) c=0.3mol·L-1 pH4.4 (H2Y2-) EDTA标准溶液
Mn+ + H2Y2-=MY(n-4) + 2H+ M+ Y= MY(1:1)
反应变色原理 • 铬黑T作为指示剂: MR + H2Y2- →MY4- + R + 2H+ ( R表示指示剂) • 反应过程颜色变化:红色→紫色→蓝色 • 滴定终点:红色变为纯蓝色 • 滴定终点的获得:当滴至浅紫色时,剧烈摇动锥形瓶,观察瓶中出现蓝色即为终点,切记滴至纯蓝色。 蓝色 红色
铬黑 T 铬黑T配合物
测定水的总硬度原理 测定水的总硬度就是测定水中钙、镁的总量,采用EDTA络合滴定法。 用pH=10氨性缓冲液,以EDTA作为络 合滴定剂剂,与水中的钙、镁反应,生成 EDTA-钙和EDTA-镁络合物,根据滴定消 耗的EDTA体积和EDTA浓度可求得水中 钙和镁的含量。
检验滴定管(查漏) 加液 吸液 排气泡 放液 滴定(滴速) 调整液面 实验基本操作 1. 滴定管的准备 洗 涤 2. 滴定操作 润洗 读起始刻度 3. 移液管操作 润洗
操作步骤 • 用移液管移取100.00mL水样于250mL锥形瓶中,加入5mL 1.5mol/L三乙醇胺溶液、 10mL NH3-NH4Cl缓冲溶液、 3~4滴铬黑T指示剂,用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为纯蓝色,即为终点 • 平行测定三份,取平均值为最后的滴定结果
硬度的表示方法 • 1德国硬度 :相当于氧化钙含量为10mg·L-1 • 1英国硬度:相当于碳酸钙含量为14.3mg·L-1 • 1法国硬度 :相当于碳酸钙含量为10mg·L-1 • 1美国硬度:相当于碳酸钙含量为1mg·L-1 • 我国生活饮用水卫生标准(GB-5749-85)规定 :总硬度以碳酸钙计不得超过0.450g·L-1
pKa=11.5 pKa=6.3 紫红 蓝 橙 • 思考题 • 为什么测定钙、镁总量时,要控制pH=10? • 因稳定常数 CaY2- > MgY2-,滴定Ca2+的最低pH=8,滴定Mg2+的最低pH=10 • 指示剂铬黑T使用的最适宜pH范围为9~10.5 • 铬黑T:H2In- = HIn- = In-
若水样中Mg2+的含量较低时(相对于Ca2+小于5% ),用铬黑T指示剂往往得不到敏锐的终点,此时应如何测定水硬度? • 1)在EDTA标准溶液中加入适量Mg2+(标定前加入Mg2+,对终点没有影响)或者在缓冲溶液中加入一定量的Mg-EDTA盐,利用置换滴定法的原理来提高终点变色的灵敏性 • 2)采用K-B混合指示剂,终点颜色由紫红色变为蓝绿色
硬水与软水的区别? • 锅炉用水为什么用软水? 产生锅垢,影响传热,能耗高,设备受热不均,易变形,寿命缩短 • 硬水的软化 化学法:加碳酸钠除钙、镁 理物法:电渗析、离子交换树酯软化水