製程危害鑑別 - 影響分析與量化風險分析

1. 製程危害鑑別-影響分析與量化風險分析 演講者: 徐啟銘 特聘教授/主任 雲林科技大學 環境與安全衛生工程系/所 shucm@yuntech.edu.tw 簡報製作者: 張榮興 博士/研究員 (工業技術研究院 綠能所) 06/18/2012 (Monday)

2. 危險性化學物質涵義 • 危險性化學物質並未有明確的定義，其它常見名詞定義如下: Dangerous Goods orHazardous Materials Hazard Chemical Substance 泛指對環境、人體健康、安全、及財產等造成危害的物質 危險物品 化學品依其國家或國際標準審查具有健康及物理危害特性之化學品(GHS則加入環境危害) Chemical Substances 指自然狀態或製造得到之化學元素及其化合物，包括維持產品之添加劑及製程衍生之雜質 危害化學物質 化學物質 聯合國危險物品運輸的建議書 依物理危害分為九大類，「CNS6864_Z5071」危險物運輸標示類同 化學品全球調和制度 GHS的指引文件 涵蓋物理性、健康及環境危害共 27 類，「CNS15030_Z1051」之化學品的分類及標示類同

3. 事故 (Incident) 是「一種不期望的事件，它會降低企業運作的效率」 • 事業單位改善工安的動機 • 大部分事業單位改善工安的動機，不外乎工地遭檢查機構檢查，或來自工安死亡事故的刺激 • 平常事業單位或工地並不會去重視工安議題而未實施安全管理，出現勞工不安全動作及安衛設施缺陷之不安全環境，最後衍生出工安事件發生 • 最明顯的是來自死亡事故的刺激 • 當發現安全績效落後於其它事業或同業 • 警覺到安全事故下降趨勢受阻 • 實施危害辨識目的: • 找出危害源並提出控制 • 主動消除不安全動作及不安全環境，達到降低工安事故之發生

4. 台灣化學品管理現況 (1/4) • 台灣對化學品管理的基礎，依國際趨勢及各單位管制需求，建立在各個不同主管部門相關法規的規範中，包括:勞委會、環保署、交通部、農委會、消防署、經濟部、衛生署、交通部民航局、財政部關稅總局等等，分別就化學品在作業場所、環境用藥、毒性物質管理、交通運輸、農藥與殺蟲劑、公共危險物品、消費性化學產品、化妝品及管制用藥、空運、海運等範疇作規範 • 依化學品生命週期管理而言，看似綿密的分工卻長期缺乏橫向的協調完整，國際趨勢與公約指引的銜接也是分散而片斷地由各個部門獨立推行 (例如ILO 作業場所化學品安全使用、聯合國環保公約、聯合國危險貨物運輸建議規章等)

5. 台灣化學品管理現況 (2/4)

6. 台灣化學品管理現況 (3/4) (教育部/勞委會) 研發與設計 製造 (勞委會) 處置 (環保署) (經濟部) 消費性產品 運輸 化學品 生命週期 (交通部/財政部關稅總局) 農藥與殺蟲劑 (農委會) 環境用藥 (環保署) 毒性化學物質 公共危險物品 危險物與有害物 (勞委會) (環保署) (內政部消防署)

7. 台灣化學品管理現況 (4/4)

8. 化學品危害特性 • 危害區域的特點 • 鄰近人員民眾或敏感區域 • 台灣地狹人稠，事故現場周邊易有民眾聚集區域，如:學校、社區、商場等敏感區域 • 化學品運輸，使事故可能發生在全台各地，如:高速公路、省道、平面道路等 • 地面及空間可能受污染 • 空氣 • 水源 • 土壤 • 洩漏化學品氣體或化學蒸氣會隨風擴散 • 擴散濃度依洩漏、氣象條件等大多不相等

9. 石化工業特性 • 規模龐大，多為大型連續式生產設備 • 製程複雜之化學反應與繁雜控制程序 • 廠房內之重要設備、生產操作過程、或製程儲槽、倉庫及公用設施等，極易因化學物質的洩漏引起火災或爆炸等意外事故 • 工安意外災害的規模大，影響公共安全層面大於其它行業 • 使用大量化學原物料 (常是具揮發性有機物質，易造成氣態污染) • 高風險、高耗能、高污染的危險性工作場所 • 石化業勞工具較高的致癌率 (比從事其它行業之勞工)???!!! • 可能造成職業病，但因潛伏期長、不易發現和認定，所以常有爭議

10. 台灣重大化學品事故案例 (1/5) 過氧化苯甲醯 (Benzoyl Peroxide, BPO) 2001.05.18, Hsinchu

11. 台灣重大化學品事故案例 (2/5) CPC Dah-Lin Site Incident 1997.12.13, Kaohsiung

12. 台灣重大化學品事故案例 (3/5) • 發生時間:1998 年 01 月 21 日 • 事故地點:中山高北向 347 K+480 處(岡山收費站前) • 受傷人員:4 名消防人員受傷 • 肇事化學品:苯乙烯

13. 台灣重大化學品事故案例 (4/5) Runaway Reaction • Causes: • Incorrect mixing • Loss of temperature control • Unknown chemical reaction • Sudden loss of cooling • Lack of thermal stability • Incompatibility evaluation MEK Peroxide Storage Tank Explosion(exposed to external fire) 1996.10.07, Taoyuan

14. 台灣重大化學品事故案例 (5/5) Damaged Fire Engines(8 Firemen dead) MEK Peroxide Storage Tank Explosion(exposed to external fire)

15. 危害辨識 • 事業單位應依安全衛生法規要求，依其工作環境或作業危害 (製程、活動或服務) 之規模與特性等因素，選擇適合方法執行危害辨識及風險評估之方法，並明確規範執行及檢討修正之時機 • 事業單位執行或檢討危害辨識及風險評估時，應有熟悉作業或活動之員工參與 • 危害辨識及風險評估之範圍應涵蓋事業單位所有工作環境作業危害 (人員、製程、作業或活動) 等，且須考量以往事故之經歷 • 執行有害物和有害能源暴露之健康危害辨識與風險評估時，須參考作業環境測定及監測之結果 • 事業單位應事先依其工作環境或作業危害 (製程、活動或服務) 之特性，界定潛在危害之分類或類型，作為危害辨識、統計分析及採取相關控制措施之參考 • 事業單位應針對作業之危害來源，辨識出潛在危害、發生原因、可能且合理之最嚴重後果等，並辨識出現有可有效預防或降低危害原因發生可能性及減輕後果嚴重度之控制措施 • 對於執行危害辨識及風險評估之人員應給予必要教育訓練，提昇其安全衛生知識及評估技能，必要時應尋求外界專業機構的協助

16. 人員生命 生命是無價的 環境汙染 環境是群眾的 財產損失 事故災害原因及防止對策 (1/3) • 無論是什麼動機，事故冰山都是將這些安全活動推向相同的目標-經由消除所有的不安全行為及不安全狀況來消除所有的事故。 • 一件安全事件的結果可能是死亡事故或者是虛驚事件，其中之差異經常是歸諸於運氣。每一件嚴重的傷害事故，就有十倍數目的輕傷害事故及數百件的潛在不安全動作

17. 事故災害原因及防止對策 (2/3) • 災害發生的原因 • 直接原因: • 能量衝擊 • 危害物 • 間接原因: • 不安全動作 • 不安全行為 • 基本原因: • 人的因素 • 環境因素 • 雇主的安全政策與執行決心

18. 事故災害原因及防止對策 (3/3) 原因分析 防止對策

19. 災害損失費用冰山模型 $1 $5 TO $50 較大的財產損失費用 (未保險的費用) $1 TO$3 未保險的其它 雜項費用 職災與職病費用 隱含的財產 損失費用 未保險的其它雜項費用

20. 企業面臨的環安衛壓力 社會/社區 貿易夥伴 投資人 安衛環保績效 顧客 主管機關 綠色團體 員工 保險業者 媒體

21. 危害鑑別 (1/4) • 定義: 辨識環境中不安全與危害的因子 • 目的: 預防危害，防止災害 • 辨認危害源: • 危害人體安全的各種作業潛在的危害性 • 影響人體健康的化學性，生物性和物理性的來源 • 在執行危害鑑別考量: • 是否有引發傷害的因子? 危害的根源是什麼? • 四個來源 (PEME): 人員、設備、物料與環境 • 可能受到影響或傷害的是那些人員? • 傷害嚴重性? • 存在危害的根源 • 誰會受到傷害 • 危害如何發生

22. 危害鑑別 (2/4) • 基本工作: • 工作場所特徵 (製造工廠，建築工地，辦公室大樓，醫院或農場等) • 接觸模式 (吸入，皮膚接觸及偶然的食入，接觸有害物質的頻率，量及時間) • 危害評估及計量 (最新的有關健康危害的資訊，MSDS ， CAS number 和 TLV 值等)

23. 危害鑑別 (3/4) 所有人員 例行/非例行性作業及活動 所有設施 • 火災/爆炸 • 照明 • 人員跌倒/滑倒/墜落 • 工具、材料掉落 • 皮膚接觸/眼睛接觸/ 呼吸進入/食入化學物質 • 物料搬運/工具使用 • 高/低溫作業場所 危害 • 機器組裝/試車/操作/ 維護/改裝/修理/報廢 • 缺氧作業場所 • 能源傷害如電力/ 振動/噪音/輻射 • 廠內/外運輸 • 工作壓力/暴力 • 承包商作業 • 作業環境化學性危害因子 • 其它 • 高架作業 • 重複性工作引起之健康異常 • 護欄/扶手不足

24. 危害鑑別 (4/4) • 危害辨識 • 尋找危害: • 工作場所安全衛生風險管理的第一個步驟是危害辨識，亦即尋找每個工作場所有可能造成傷害的潛在因子 • 工作場所的危害不必然都是明顯的，有些危害會慢慢對健康造成長期影響，而非立即的傷害。例如長期暴露於噪音，會導至聽力的逐漸喪失 • 如何尋找危害: • 一個比較簡單的尋找危害的方法，是先把工作場所按作業內容，合理地劃分為作業組別，例如: • 作業任務 (車床工作、上貨至卡車、液化石油氣裝卸、資料處理) • 作業地點 (辦公室、地面、倉庫、某小區域作業場所) • 作業角色 (電氣工、辦公室員工) • 作業職責或生產過程 (行政、烹調、清洗、清潔、收貨、成型、修飾)

25. 潛在危害因子 • 機械設備危害: 自動化設備之轉動與傳動裝置及加工用砂輪與鑽床等之夾、捲、切割傷害 • 粉塵危害 • 特殊化學品、有機溶劑危害 • 熱危害: 加熱反應釜、鍋爐 • 噪音振動危害: 動力機械 • 靜電危害 • 缺氧危害: 儲槽、反應槽 • 不穩定過氧化物危害 • 特定化學物質危害 • 維修/高架/局限空間作業危害: 觸電、火災、氣爆、墜落、物體掉落、缺氧 • 輪班作業影響

26. 危害來源考量─人員 • 誤操作、設定操作條件疏失、未依規定操作設備、離開現場或代操控、蓄意破壞、人員疏忽 • 會有什麼危害類型的接觸 (Contact): 引起人員受傷、職業病或工作壓力? • 是什麼危害類型的接觸引起人員受傷、職業病或工作壓力? • 工作人員是否有不合適的動作會危害到安全、品質或製程? • 工作人員是否有被撞 (Strict-by, SB)，接觸 (Contacted-by, CBY)，撞及 (Struck-Against, SA)，觸及 (Contact with, CW)，被夾 (Caught-Between ,CBE)，被抓 (Caught-on , CO)，陷入 (Caught-in, CI)，同一平面跌倒 (Fall-Same-Level, S)，墜落 (Fall-To-Below, FB)，用力過度 (Over Exertion-Strain, O)，暴露 (Exposure, E)，外物入眼 (Foreign-Body-Eye, FBE) 之危險

27. 危害來源考量─設備 • 什麼設備最易發生緊急意外狀況? • 壓力容器、鍋爐、起重升降機械、設備檢修不良、設備故障、電力跳脫等，可能會造成什麼危害? • 工具、機器、搬運設備或其它相關設備可能會造成什麼危害? • 這些機器設備是如何造成危害的?

28. 危害來源考量─物料 • 化學物質、原物料、產品會造成什麼危害暴露? • 毒性效應、火災、爆炸… • 裝卸、操作原物料、化學物質、產品時會有什麼問題? • 本質危害、不相容性反應、失控反應… • 原物料、化學物質、產品如何造成危害?

29. 危害來源考量─環境 • 環境危害因素: 高架作業、異常氣壓、缺氧環境 • 在整理整頓之內務工作上是否有潛在危害? 如: 墜落、滾落、塌陷、物體飛落等 • 噪音、照明、溫度、振動、輻射上有什麼潛在危害? • 作業環境有何可能造成產品、安全及品質不良影響的危害因子?

30. 危害分類 生物性 人體工學性 物理性 化學性

31. 物理性危害 高溫、高濕、低溫、噪音、振動、異常氣壓、輻射、照明… • 機械性 • 切傷 • 割傷 • 捲傷 • 壓傷 • 夾傷 • 撞傷 • 能量性 • 墜落 • 跌傷 • X-ray • 紅、紫外線 • 震動 • 溫度 • 燙傷、凍傷 • 壓力 • 電擊 生理性 • 窒息 • 通風 • 照明 • 噪音

32. 化學性危害 • 化學物質形式 • 煙霧 (Mist) • 蒸氣 (Vapor) • 氣體 (Gas) • 燻煙 (Fume) • 煙塵 (Dust) • 液體 (Liquid) • 黏液 (Paste) • 化學傷害 • 火災 • 爆炸 • 人員中毒 • 慢性疾病 • 皮膚腐蝕 • 肺部灼傷

33. 化學性危害之進入途徑 • 吸入 • 擴散速度快，90% 工業中毒以吸入為途徑 • 皮膚吸收 • 一般而言，吸收速度慢，可藉由沖洗去除之 • 誤食 • 經消化後，很快進入血液 • 注射 • 錯誤地施打針劑

34. 生物性危害 • 途徑 • 針頭感染 • 空氣感染 • 唾液感染 • 食物感染 • 皮膚感染 來源 • 昆蟲 • 黴菌 • 菌類 (Fungi) • 細菌 • 病毒 • 原生蟲

35. 人體工學性危害 搬舉重物 (肌肉拉傷) 下背部疼 (姿勢不良) 過度疲勞 視覺疲勞 腕隧道症候群 心理壓力 時間差 生理疲勞

36. 危害判別的方法 • 危害物操作人員口述 • 危害圖示 • NFPA 704 • MSDS • 北美應變指南 • …

37. 危 害 性 爆 炸 物 易 燃 氣 體 易 燃 氣 膠 氧 化 性 氣 體 加 壓 氣 體 易 燃 液 體 易 燃 固 體 自 反 應 物 質 發 火 性 液 體 發 火 性 固 體 自 熱 物 質 禁 水 性 物 質 氧 化 性 液 體 氧 化 性 固 體 有 機 過 氧 化 物 金 屬 腐 蝕 物 G H S 圖 示 9 大 類 圖 示 1 2.1 2.1 5.1 2.2 3 4.1 4.1 4.2 4.2 4.2 4.3 5.1 5.1 5.2 8 GHS 系統－物理性危害

38. 急毒性物質 腐蝕/刺激皮膚物質 嚴重損害/刺激眼睛物質 呼吸道或皮膚過敏物質 生殖細胞致突變性物質 致癌物質 生殖毒性物質 毒性物質~單一暴露特定標的器官系統 毒性物質∣重複暴露 特定標的器官系統 吸入性危害物質 水環境之危害物質 危 害 性 G H S 圖 示 6.1 8 8 － － － － － － － － 9 大 類 圖 示 GHS 系統－健康及環境危害

39. GHS 標示例: 苯

40. GHS 標示例毒性化學物質標示及物質安全資料表管理辦法: 第三條 中英文名稱 毒化物重量百分比 (w/w) 加註毒性化學物質

41. 危害圖示 (1/2)

42. 危害圖示 (2/2)

43. 緊急應變編碼 (Emergency Action Code, EA Code)

44. 緊急應變編碼 (Emergency Action Code, EA Code) 第二個英文字母限特定之公共危險物品始有標示，以英文字母E 表示，亦即代表在事故發生時應將附近人員疏散。

45. 物質安全資料表 應列內容項目 (1/2) • 一、物品與廠商資料: • 物品名稱、其它名稱、建議用途及限制使用、製造商或供應商名稱、地址及電話、緊急聯絡電話/傳真電話 • 二、危害辨識資料: • 標示內容、其它危害、物品危害分類 • 三、成分辨識資料: • 純物質: 中英文名稱、同義名稱、化學文摘社登記號碼 ( CAS No.)、危害物質成分 (成分百分比) • 混合物: 化學性質、危害物質成分之中英文名稱、濃度或濃度範圍 (成分百分比) • 四、急救措施: • 不同暴露途徑之急救方法、最重要症狀及危害效應、對急救人員之防護、對醫師之提示 • 五、滅火措施: • 適用滅火劑、滅火時可能遭遇之特殊危害、特殊滅火程序、消防人員之特殊防護設備

46. 物質安全資料表 應列內容項目(2/2) • 六、洩漏處理方法: 個人應注意事項、環境注意事項、清理方法 • 七、安全處置與儲存方法: 處置、儲存 • 八、暴露預防措施: 工程控制、控制參數、個人防護設備、衛生措施 • 控制參數之容許濃度: 指作業環境空氣中有害物質可容許的暴露濃度之閥值。一般氣狀物之容許濃度以 ppm 表示，粒狀物則以 mg/m3為主 • 容許濃度有三種: • 時量平均容許濃度 (TWA): 操作者每週五天，每天工作八小時，一般操作者重複曝露此濃度以下，不致有不良反應。(標準值越小表示可接受程度越小，危害性越嚴重) • 短時間時量平均容許濃度 (STEL): 連續曝露在此濃度以下任何十五分鐘，不致有不可忍受之刺激、慢性或不可逆之組織病變；或有麻醉昏暈作用、事故增加之傾向及工作效率之降低者。(標準值越小表示可接受程度越小，危害性越嚴重) • 最高容許濃度 (CEILING): 不得使一般操作者有任何時間超過此濃度之曝露，以防操作者有不可忍受之刺激或生理病變。(標準值越小表示可接受程度越小，危害性越嚴重) • 建議參考: 勞工作業環境空氣中有害物容許濃度標準 • 生物指標 (BEIs): 指健康勞工暴露於作業環境容許濃度 (吸入性暴露)，其生物樣本中對應之有害物質或代謝物的濃度。(標準值越小表示可接受程度越小，危害性越嚴重)

47. 其它參考容許濃度 (1/2) • ERPG: 美國工業衛生協會 (American Industrial Hygiene Association, AIHA) 出版之緊急應變計畫指引 (Emergency Response Planning Guide) • IDLH: 立即危害生命與健康的濃度 (Immediately Dangerous to Life and Health) • TEEL: 美國能源部後果評估及保護行動小組 (Subcommittee on Consequence Assessment and Protective Actions, SCAPA) 之瞬時緊急暴露極限指標 (Temporary Emergency Exposure Limit)

48. 其它參考容許濃度 (2/2)

49. 物質安全資料表 應列內容項目 (1/6) • 九、物理及化學性質: 外觀 (物質狀態、顏色)、氣味、嗅覺閾值、Ph 值、熔點、沸點/沸點範圍、易燃性 (固體、氣體)、分解溫度、閃火點、自燃溫度、爆炸界限、蒸氣壓、蒸氣密度、密度、溶解度、辛醇／水分配係數 (log Kow)、揮發速率。 • 嗅覺閾值: 係指臭味的最低嗅覺濃度，一般會以嗅覺閾值為基準，來劃分臭味強度等級，各種惡臭味的臭味強度超過2.5-3級，即認為大氣受到惡臭污染。(感受到某種物質之最低濃度，值越低表明其敏感性越高) • 熔點: 係指物質由固體變成液體的溫度，可用℃或℉表示，但通常是一大氣壓下的數據。因固體變液體時通常體積會變大，故也能因此造成容器破裂。(值越小表示越容易熔化形成液體) • pH 值: 係物質酸鹼性的一種表示法，以數字 0-14 表示物質的酸鹼性強度。pH值低於 7 者，表示酸 pH 值高於 7 者表示鹼。一般所稱強酸之 pH 值約 0-3，強鹼 pH 值約為 11-14。強酸和強鹼一般對材料均具腐蝕性，若接觸人體也會產生刺激性傷害或腐蝕。此外，它也可作為物質外洩後對土壤、生態或環境影響評估的依據。

50. 物質安全資料表 應列內容項目 (2/6) • 沸點/沸點範圍: 係指液體變成氣體的溫度，通常是在一大氣壓 (760mmHg) 下測得，若非則須註明。此數據非常重要，因為液體變為氣體後，體積劇烈驟增，若在密閉空間有爆炸的危險。因此貯存液體時必須注意其貯存溫度須在物質的沸點以下。沸點愈低愈容易揮發，危險也愈大，愈須存在陰涼處或冷凍櫃中。 • 易燃性(固體、氣體): 指此物質是否為易燃性固體或易燃性氣體，一般而言，因易燃固體或易燃氣體無閃火點數據，但不代表非易燃性。故在物理化學特性欄位中除了閃火點，也特別列出此資訊，將有助於易燃性的警示。