Ничто так не утомляет, как выполненная на совесть чужая работа Макс Фрай

1. Ничто так не утомляет,как выполненная на совестьчужая работаМакс Фрай

2. Амины(органические производные аммиака)

3. Классификация • Первичные RNH2 ArNH2 • Вторичные R-NH-R’ Ar-NH-R • Третичные

4. Номенклатура

5. Номенклатура

6. Получение

7. Восстановление

8. Восстановление

9. Восстановительное аминирование

10. Аминолиз спиртов

11. Расщепление амидов по Гофману (укорачивание цепи) ArСОNH2 + NaOCl ArNH2 + Na2CO3 + NaBr + Н2О

12. Физические свойства • Ароматические амины – жидкости или твердые тела с характерным неприятным запахом, сильно токсичны • В воде растворяются мало, накопление аминогрупп ведет к увеличению растворимости

13. Химические свойства • Амины являются основаниями • Амины способны выступать в качестве нуклеофильных реагентов

14. Основность аминов ArNH2 +H2O  ArNH3++ OH- • раствор лакмуса окрашивают в синий цвет, фенолфталеина - в малиновый

15. Основность В + Н2О  НВ+ + НО- [OH-][HB+] Kb=  [B]

16. Основность аминов Ароматические амины менее основны чем алифатические

17. Резонансный или мезомерный эффект

18. Основность (pKBH+) NH39.21 CH3NH210.62C2H5NH210.63 (CH3)2NH 10.71 (C2H5)2NH10.98 (CH3)3N 9.76 (C2H5)3N10.65 PhNH2 4.58 PhNHCH3 4.85 PhN(CH3)2 5.06

19. Влияние заместителей на основность ароматических аминов

20. RC6H4NH2 (pКBH+) R=H 4.58

21. Взаимодействие с кислотами

22. Проба Хинсберга • Первичные амины

23. Проба Хинсберга • Вторичные амины • Третичные амины

24. Ароматические амины • Первичные при взаимодействии с азотистой кислотой дают соли диазония: PhNH2HCl + НОNO [Ph-NN]Cl + 2 Н2О

25. Ароматические амины • Вторичные при взаимодействии с азотистой кислотой образуют N-нитрозосоединения

26. Ароматические амины • Третичные при взаимодействии с азотистой кислотой образуют ароматические нитрозосоединения

27. Ароматические амины

29. Замещение в кольце ароматических аминов

30. Ориентанты

31. Галогенирование

32. Галогенирование

33. Нитрование

34. Сульфирование

35. Сульфаниламиды

36. ДиазосоединенияСоли диазония

37. Диазосоединения • В которых группа –N2– связана с углеводородным радикалом и неуглеводородным радикалом Х • Ar–N2X, где X = Br, Cl, NO3, HSO4 - cоли диазония • Ar–N2OH - диазогидрат

38. Получение

39. Нитрозирующие агенты NO+ >> H2NO2+ > NOBr > NOCl > N2O3 >> HNO2 • В неводных растворах - алкилнитриты • Для малоосновных аминов – нитрозилсерная кислота

40. Механизм

41. Механизм

42. Формы диазосоединений

43. Свойства солей диазония

44. Реакции с выделением азота • Восстановление фосфорноватистой кислотой (или щелочным раствором формальдегида)

45. Реакции с выделением азота ArN+2Cl- + Н2О ArOH + HCl + N2 ArN+2Cl- + X- ArX + Cl- + N2

46. SN1Ar ArN2+ N2 + Ar+ (медленно) Ar+ + Nu- Ar-Nu Ph+ + H2OPhOH2+ PhOH2+ PhOH + H+

47. SN1Ar Ar+ + CH3OHAr-OCH3 + H+ Ar+ + I- ArI Ar+ +SCN-ArSCN

48. Замещение на азидогруппу

49. Замещение на азидогруппу

50. SN1Ar • 1) Скорость не зависит от [Nu] • 2) Влияние заместителей в ароматическом кольце • 3) Ar15N+N  ArN+N15