Мешков А.В., Окрепилов М.В., Осипов Е.В

1. «Особенности анализа состава сжиженных углеводородных газов. Разработка стандартных образцов сжиженных углеводородных газов в баллонах постоянного давления» Мешков А.В., Окрепилов М.В., Осипов Е.В

2. Цитата из Федерального закона Российской Федерации от 26 июня 2008 г. N 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений» • Глава 1. ст.1 п.1 пп.3 (...обеспечение потребности граждан, общества и государства в получении объективных, достоверных и сопоставимых результатов измерений, используемых в целях защиты жизни и здоровья граждан, охраны окружающей среды, животного и растительного мира, обеспечения обороны и безопасности государства, в том числе экономической безопасности...

3. ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ЗАКОНО ВНЕСЕНИИ ИЗМЕНЕНИЙВ КОДЕКС РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ОБ АДМИНИСТРАТИВНЫХ ПРАВОНАРУШЕНИЯХ • Статья 14.48. Представление недостоверных результатов исследований (испытаний) Представление испытательной лабораторией (центром) для целей оценки (подтверждения) соответствия недостоверных или необъективных результатов исследований (испытаний) и (или) измерений продукции -влечет наложение административного штрафа на должностных лиц в размере от тридцати тысяч до пятидесяти тысяч рублей либо дисквалификацию на срок от одного года до трех лет; на юридических лиц - от четырехсот тысяч до пятисот тысяч рублей.

4. ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ЗАКОНО ВНЕСЕНИИ ИЗМЕНЕНИЙВ КОДЕКС РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ОБ АДМИНИСТРАТИВНЫХ ПРАВОНАРУШЕНИЯХ • "Статья 19.19. Нарушение законодательства об обеспечении единства измерений • 1. Нарушение законодательства об обеспечении единства измерений в части выполнения измерений, относящихся к сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений, без применения аттестованных методик (методов) измерений, с несоблюдением требований аттестованных методик (методов) измерений, либо несоблюдения установленного порядка уведомления о своей деятельности по выпуску из производства предназначенных для применения в сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений эталонов единиц величин, стандартных образцов и (или) средств измерений или по их ввозу на территорию Российской Федерации и продаже, либо несоблюдения порядка проведения испытаний стандартных образцов или средств измерений в целях утверждения типа, порядка поверки средств измерений, либо применения в сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений стандартных образцов неутвержденного типа, средств измерений неутвержденного типа и (или) не прошедших в установленном порядке поверку, либо несоблюдения обязательных метрологических и технических требований к средствам измерений и обязательных требований к условиям их эксплуатации, либо несоблюдения порядка утверждения, содержания, сличения и применения государственных первичных эталонов единиц величин, порядка передачи единиц величин от государственных эталонов, порядка установления обязательных требований к эталонам единиц величин, используемым для обеспечения единства измерений в сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений, порядка оценки соответствия этим требованиям и порядка их применения, либо использования в сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений не допущенных к применению в Российской Федерации единиц величин -влечет наложение административного штрафа на должностных лиц в размере от двадцати тысяч до пятидесяти тысяч рублей; на юридических лиц - от пятидесяти тысяч до ста тысяч рублей.

5. Нормативные документы регламентирующие качество СУГ как товарной продукции • ГОСТ 27578-87 Газы углеводородные сжиженные для автомобильного транспорта. Технические условия. • ГОСТ 21443-75. Газы углеводородные сжиженные, поставляемые на экспорт. Технические условия. • ГОСТ 20448-90. Газы углеводородные сжиженные топливные для коммунально-бытового потребления. Технические условия. • ГОСТ Р 51104-97 Газы Российского региона углеводородные сжиженные, поставляемые на экспорт. Технические условия • ГОСТ Р 52087-2003 Газы углеводородные сжиженные топливные. Технические условия.

6. ГОСТ 20448-90

7. ГОСТ Р 52087-2003

8. ГОСТ Р 51104-97

9. Методы измерений • ГОСТ 10679-76 • ASTMD 2163 Liquefied Petroleum (LP) Gases and Propene Concentrates Ethane, propene, propane, butanes and butenes • ISO 7941-88 Commercial propane and butane -- Analysis by gas chromatography • ГОСТ Р 54484-2011 Газы углеводородные сжиженные. Методы определения углеводородного состава

10. Современное состояние аппаратной базы анализа СУГ • Среди положительных аспектов разработанных стандартов следует упомянуть использование современных аппаратных средств, в частности, капиллярных колонок, жидкостных дозаторов, инжекторов с делением потока и пробоотборников поршневого типа, применение которых положительно влияет на качество измерения СУГ.

11. Причины влияющие на возникновение инструментальных (приборных) ошибок. *Неправильный выбор системы инжекции пробы в колонку. *Процессы дегазации образца в кране дозаторе. *Недостаточная эффективность колонки. *Нелинейность сигнала хроматографа. * Перегрузка хроматографической колонки. Причины влияющие на возникновение ошибок связанных с пробоотбором. *Несоблюдение условий достижения репрезентативности отбора пробы. *Использование пробоотборников содержащих двухфазную систему газ-жидкость типа ПГО или ПУ. Источники ошибок при анализе СУГ.

12. Методы измерений • До недавнего времени основными стандартными методами определения компонентного состава сжиженных газов на территории России являлся ГОСТ 10679-76. За рубежом действуют методы ASTMD 2163 и ISO 7941. Проводя сравнение методического содержания этих стандартов, можно выделить ключевые факторы влияющие на правильность измерения состава СУГ.

13. Жидкостной кран-дозатор фирмы VICI для ввода пробы СУГ в капиллярную колонку

14. Система ввода пробы СУГ, установленная на хроматографе 7890A GC фирмы Agilent Technologies, состоящая из жидкостного крана-дозатора фирмы VICI и инжектора с системой деления потока

15. Состав ГСО-СУГ-ПТ

16. Хроматограмма ГСО-СУГ-ПТ

17. Состав ГСО-СУГ-СПБТ

18. Хроматограмма ГСО-СУГ-СПБТ

19. Данные иллюстрирующие изменение коэффициентов чувствительности в зависимости от скорости разгазирования в испарительной камере.

20. Причины влияющие на возникновение инструментальных (приборных) ошибок. *Неправильный выбор системы инжекции пробы в колонку. *Процессы дегазации образца в кране дозаторе. *Недостаточная эффективность колонки. *Нелинейность сигнала хроматографа. * Перегрузка хроматографической колонки. Причины влияющие на возникновение ошибок связанных с пробоотбором. *Несоблюдение условий достижения репрезентативности отбора пробы. *Использование пробоотборников содержащих двухфазную систему газ-жидкость типа ПГО или ПУ. Источники ошибок при анализе СУГ.

21. Методы отбора проб. • ИСО4257-88 • ГОСТ 14921-78 Газы углеводородные сжиженные. Методы отбора проб. Изменение № 3 Для уменьшения изменений в составе пробы рекомендуется использовать контейнер с изменяющимся объемом.

22. Практика применения поршневых контейнеров широко распространена за рубежом и закреплена в стандартах ASTM D 3700 Standard practice for obtaining LPG samples using a floating piston cylinder и ISO 4257 Liquefied petroleum gases. Method of sampling.

23. Государственные стандартные образцы состава - имитаторы сжиженных углеводородных газов ГСО-СУГ-ПА, ГСО-СУГ-БТ, ГСО-СУГ-ПТ, ГСО-СУГ-ПБТ(СПБТ), ГСО-СУГ-ПБА • 9386-2009 ГСО-СУГ-ПА • 9387-2009 ГСО-СУГ-БТ • 9388-2009 ГСО-СУГ-ПТ • 9389-2009 ГСО-СУГ-ПБТ(СПБТ) • 9390-2009 ГСО-СУГ-ПБА Предназначены для градуировки и поверки лабораторных и потоковых хроматографов, контроля точности методик выполнения измерений молярной и массовой доли компонентов сжиженных углеводородных газов (СУГ) и метрологической аттестации методик выполнения измерений молярной и массовой доли СУГ

24. Баллон постоянного давления баллон фирмы Welker Engineering Company

25. Баллон постоянного давления баллон фирмы Welker Engineering Company

26. Баллоны постоянного давления

28. Принцип действия баллонов постоянного давления

29. График демонстрирующий изменение содержания низкокипящей компоненты в процессе расходования образца из баллона с двухфазной системой СУГ.

30. Государственные стандартные образцы состава - имитаторы сжиженных углеводородных газов ГСО-СУГ-ПА, ГСО-СУГ-БТ, ГСО-СУГ-ПТ, ГСО-СУГ-ПБТ(СПБТ), ГСО-СУГ-ПБА • 9386-2009 ГСО-СУГ-ПА • 9387-2009 ГСО-СУГ-БТ • 9388-2009 ГСО-СУГ-ПТ • 9389-2009 ГСО-СУГ-ПБТ(СПБТ) • 9390-2009 ГСО-СУГ-ПБА Предназначены для градуировки и поверки лабораторных и потоковых хроматографов, контроля точности методик выполнения измерений молярной и массовой доли компонентов сжиженных углеводородных газов (СУГ) и метрологической аттестации методик выполнения измерений молярной и массовой доли СУГ