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第八章 醇、硫醇和酚

P181. 第八章 醇、硫醇和酚. 第一节 醇 Alcohol. 一、醇的结构、分类和命名. 结构. 氧原子的 4 个 sp 3 杂化轨道. sp 3. 甲醇 CH 3 OH. 优势构象为交叉式构象. hx:. 分类. 命名 P30. 脂肪醇 脂环醇 芳香醇. 伯醇 （ 1° ） 仲醇 （ 2° ） 叔醇 （ 3° ）. 乙醇. 苯甲醇 benzyl alcohol. (CH 3 ) 2 CHOH. 异丙醇. 环己醇. (CH 3 ) 3 COH. 叔丁醇. 甘油 glycerin.

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第八章 醇、硫醇和酚

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Presentation Transcript

  1. P181 第八章 醇、硫醇和酚

  2. 第一节 醇Alcohol 一、醇的结构、分类和命名 结构 氧原子的4 个sp3杂化轨道 sp3 甲醇 CH3OH 优势构象为交叉式构象

  3. hx: 分类 命名P30 脂肪醇 脂环醇 芳香醇 伯醇 （1°） 仲醇 （2°） 叔醇 （3°） 乙醇 苯甲醇 benzyl alcohol (CH3)2CHOH 异丙醇 环己醇 (CH3)3COH 叔丁醇 甘油 glycerin

  4. Exercise Give the names of following compounds 2, 3-丁二醇 1, 2 -二苯基-2-丙醇 反-3-甲基环己醇 3-乙基-3-丁烯-2-醇

  5. 二、醇的波谱性质 IR： O-H 3650~3200 cm-1 C-O 1300~1000 cm-1 NMR：-O-H  0.5~5.5 ppm （加D2O消失） O-C-H  3~5 ppm

  6. 三、醇的化学性质 - + +

  7. 1. 与金属钠的反应 醇钠 强碱，遇水即分解 +I效应 O-H极性降低 与金属钠的反应活性： 伯醇 > 仲醇 > 叔醇

  8. 2. 脱水反应 dehydration 分子内脱水 ——成烯 elimination 消除反应活性：叔醇 > 仲醇 > 伯醇 消除反应遵循Saytzeff规则

  9. 分子间脱水 ——成醚 成醚

  10. P189问题10.4

  11. 3.与无机含氧酸的酯化反应 醇可与多元酸，如H2SO4反应形成酸性酯、中性酯。 如： CH3OSO2OH 硫酸氢甲酯 （酸性酯） CH3OSO2OCH3 硫酸氢甲酯 （中性酯）

  12. 多元醇可部分或全部酯化： 缓解心绞痛药物

  13. 脱H 加O 脱H 4. 氧化反应oxidation 橙色→绿色 紫红色→棕色↓ 乙醇（1°） 乙醛 乙酸 鉴别 异丙醇（2°） 丙酮 如酒气检测

  14. 使用较温和的氧化剂，可使伯醇的氧化停留在醛阶段使用较温和的氧化剂，可使伯醇的氧化停留在醛阶段 5. 邻二醇与Cu(OH)2反应（P264） 甘油铜 蓝色↓→深蓝色溶液

  15. 第二节 硫醇 Mercaptan 结构与命名 R-SH 巯基 乙硫醇 2-巯基丙醇

  16. 硫醇的化学性质 • 与重金属反应 ——重金属中毒 常用解毒剂： 二巯基丙醇 二巯基丁二酸钠 可夺取与酶结合的重金属，使酶恢复活性——解毒。

  17. S H S H g + 2 H + 2 + H g + 酶 酶 S H S H S C O O N a H S C O O N a 中毒及解毒机理： 活性酶 中毒酶 酶的活性恢复 解毒 重金属硫醇盐由尿排出

  18. 氧化反应 可逆 二硫键 生物体内，巯基与二硫键之间的氧化还原是重要的生化过程。

  19. p-p共轭 第三节 酚Phenol 一、酚的结构、分类和命名 结构特征羟基与苯环直接相连 sp2杂化

  20. 分类和命名 苯酚、萘酚 一元酚、多元酚 P31 -萘酚 m-硝基苯酚 o-甲苯酚 3,5-二羟基甲苯 儿茶酚catechol

  21. 二、酚的光谱性质 IR： O-H 3650~3200 cm-1 C-O 1300~1000 cm-1 C=C-H 3300~3000cm-1 C=C 1675~1500cm-1 1HNMR：Ar-O-H 4.5~6.5 ppm Ar-H 6~8 ppm

  22. -I效应，酸性 R R +I效应——酸性 二、酚的化学性质 1. 弱酸性 酸性：醇 < 酚 < 碳酸 RC6H4-OH

  23. d- 2. 苯环上的亲电取代反应 d- 卤代： d- 演示 磺化：

  24. 3. 氧化反应 酚极易氧化，邻、对二元酚更易氧化 对苯醌 邻苯醌

  25. 4. 与三氯化铁显色 含酚-OH的化合物均能与FeCl3显色。 ——用于鉴别酚类 演示

  26. 完成下列反应式

  27. 小结 1.醇、硫醇和酚的结构和分类：ROH、RSH、ArOH；伯、仲、叔醇；解毒剂；儿茶酚 2.化学性质：醇与金属钠的反应，醇的脱水反应，醇的成酯反应；醇的氧化反应；酚的弱酸性，酚的亲电取代反应，酚的氧化反应。 3.醇和酚的鉴别

  28. 鉴别： 1,2-丙二醇 叔丁醇 苯甲醇 苯酚 儿茶酚 Cu(OH)2兰色溶液     Br2水  白色  KMnO4/H+ 褪色 褪色 FeCl3 显色

  29. 习题 P196 / 4(1)(2)(3)(5)，5(1)，6(1)，9阅读section 5 全文；翻译P13第五段，P14/5.2第一段

  30. 期中小结 一、化合物及其主要性质 二、鉴别反应 三、异构现象

  31. 化合物及其主要性质 烷烃和环烷烃 IR：C-H ~2900cm-1~ -CH3 ~1380cm-1 ~ 1HNMR：  ~1ppm~ 自由基取代反应

  32. 化合物及其主要性质 烯烃 IR：=C-H ~3100cm-1~ C = C~1600cm-1 ~ 1HNMR：  ~5ppm~ 亲电取代反应 Markovnikov规则

  33. 有1，2加成产物和1，4加成产物

  34. 化合物及其主要性质 芳香烃 IR：=C-H ~3100cm-1~ C = C1600-1500cm-1 1HNMR：  6-9ppm 亲电取代反应

  35. 亲电取代定位效应

  36. 化合物及其主要性质 卤代烃 1HNMR： X-CH  2-5ppm 亲核取代反应 消除反应 Saytzeff 规则

  37. 活性： 烯丙型（苄基型）> 孤立型（卤代烷）> 乙烯型（苯基）

  38. 化合物及其主要性质 醇和酚 IR：O-H>3000cm-1C -O1300-1000cm-1 1HNMR： O-CH  3-4ppm

  39. 鉴别反应

  40. 立体异构现象 构象 旋转，优势构象为交叉式 环己烷 优势构象为椅式构象，环上取代基 在e键稳定

  41. 立体异构现象 构型异构 顺反异构 产生条件 C=C化合物，脂环化合物 顺反命名和Z-E命名 对映异构 结构不对称的化合物，有旋光性 手性C，手性分子，对映体，非对映体 内消旋体，外消旋体 Fischer投影式 D、L命名和R、S命名

  42. 练习 一、写出下列化合物的结构式或构象 1. 异丙基环己烷（优势构象） 2. 1，2-二氯乙烷优势构象（Newman式） 3.（E）-1-苯基-2-溴丙烯

  43. 二、完成反应式

  44. 三、推导结构 1. 化合物A（C10H12O），氧化后得对苯二甲酸。IR谱（cm-1）：1600，1500，1380。1HNMR谱（ppm）：7.5（多重峰，4H），2.8（七重峰，1H ），2.1（单峰，3H）， 1.2 （二重峰，6H ），试写出A的结构式及各吸收峰的归属。

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