330 likes | 516 Views
第八章 硫氧化物的污染控制. 1. 硫循环及硫排放 2. 燃烧前和燃烧中脱硫技术与工艺 3. 燃烧后脱硫技术及其研究进展 4. 燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价 5. 中国控制酸雨和二氧化硫污染的政策、措施和重大行动. 硫氧化物的污染-关注热点. 早期 局地环境中二氧化硫的浓度升高 近 100 年来 二氧化硫等酸性气体导致的酸沉降 最近 二氧化硫等气态污染物形成的二次微细粒子. 硫循环与硫排放. 20 世纪 90 年代末我国酸雨区域分布. 燃烧前脱硫. 1. 煤炭的固态加工 煤炭洗选 物理洗煤 化学洗煤 微生物洗煤 我国以物理选煤为主。
E N D
第八章 硫氧化物的污染控制 • 1. 硫循环及硫排放 • 2.燃烧前和燃烧中脱硫技术与工艺 • 3.燃烧后脱硫技术及其研究进展 • 4.燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价 • 5.中国控制酸雨和二氧化硫污染的政策、措施和重大行动
硫氧化物的污染-关注热点 • 早期 • 局地环境中二氧化硫的浓度升高 • 近100年来 • 二氧化硫等酸性气体导致的酸沉降 • 最近 • 二氧化硫等气态污染物形成的二次微细粒子
硫循环与硫排放 • 20世纪90年代末我国酸雨区域分布
燃烧前脱硫 • 1.煤炭的固态加工 • 煤炭洗选 • 物理洗煤 • 化学洗煤 • 微生物洗煤 • 我国以物理选煤为主。 • 1995年我国煤炭洗选能力3.8×108t。
燃烧前脱硫 • 2.煤炭的转化 • 煤的气化 • 在气化炉内反应生成不同组分不同热值的煤气 • 移动床、流化床和气流床三种方法 • 煤的液化 • 通过化学加工转化为液态烃燃料或化工原料等液体产品 • 直接液化和间接液化
燃烧前脱硫 • 3.重油脱硫 • 在催化剂作用下通过高压加氢反应,切断碳与硫的化学键,使氢与硫作用形成H2S从重油中分离 • 直接脱硫和间接脱硫
燃烧中脱硫 • 流化床燃烧技术 • 气流速度介于临界速度和输送速度之间,煤粒保持流化状态 • 流化床利于燃料的充分燃烧 • 分类 • 按流态:鼓泡流化床和循环流化床 • 按运行压力:常压流化床和增压流化床
流化床燃烧脱硫 • 流化床脱硫的化学过程 • 脱硫剂:石灰石(CaCO3)、白云石(CaCO3•MgCO3) • 炉内化学反应 • 流化床燃烧方式为脱硫提供了理想的环境 • CaSO4的摩尔体积大于CaCO3,由于孔隙堵塞,CaO不可能完全转化为CaSO4
流化床燃烧脱硫的影响因素 • 1.钙硫比 • 表示脱硫剂用量的指标,影响最大的性能参数 • 脱硫率()可以用Ca/S(R)近似表达 • 2.煅烧温度 • 存在最佳脱硫温度范围 • 温度低时,孔隙量少、孔径小,反应被限制在颗粒外表面 • 温度过高,CaCO3的烧结作用变得严重
流化床燃烧脱硫的影响因素 • 3.脱硫剂的颗粒尺寸和孔隙结构 • 颗粒尺寸小于临界尺寸时发生扬析,并非越小越好 • 颗粒孔隙结构应有适当的孔径大小,既保证一定孔隙容积,又保证孔道不易堵塞 • 4.脱硫剂的种类 • 白云石的孔径分布和低温煅烧性能好,但易发生爆裂扬析,且用量大于石灰石近两倍
脱硫剂的再生 • 不同温度下的再生反应
高浓度SO2尾气的回收和净化 • 冶炼厂、硫酸厂和造纸厂等工业,SO2浓度通常2%~40% • 化学反应式 • 反应1为放热反应,温度低时转化率高 • 工业上一般采用多层催化床层
低浓度SO2烟气脱硫-燃烧后脱硫 • 燃烧设施直接排放的SO2浓度通常为10-4~10-3数量级 • 由于SO2浓度低,烟气流量大,烟气脱硫通常比较昂贵 • 分类 • 脱硫产物处置方式:抛弃法和再生法 • 脱硫产物状态:湿法和干法
主要烟气脱硫工艺 • 1.石灰石/石灰法洗涤 • 目前应用最广泛的脱硫技术
主要烟气脱硫工艺 • 1.石灰石/石灰法洗涤(续) • 影响因素:pH、液气比、钙硫比、气流速度、浆液的固体含量、SO2浓度、吸收塔结构
主要烟气脱硫工艺 • 1.石灰石/石灰法洗涤(续)
主要烟气脱硫工艺 • 1.石灰石/石灰法洗涤(续) • 解决的问题 • 设备腐蚀 • 结垢和堵塞 • 除雾器阻塞 • 脱硫剂的利用率 • 液固分离 • 固体废物的处理处置
主要烟气脱硫工艺 • 2.改进的石灰石/石灰湿法烟气脱硫 • 加入己二酸的石灰石法 • 己二酸抑制气液界面上SO2溶解造成的pH值降低,加速液相传质 • 己二酸钙的存在增加了液相与SO2的反应能力 • 降低钙硫比 • 添加硫酸镁 • SO2以可溶性盐的形式吸收,解决结垢问题
主要烟气脱硫工艺 • 2.改进的石灰石/石灰湿法烟气脱硫(续) • 双碱流程 • 用碱金属盐类或碱类水溶液吸收SO2,后用石灰或石灰石再生 • 解决结垢问题和提高SO2的利用率
主要烟气脱硫工艺 • 3.喷雾干燥法烟气脱硫 • 一种湿-干法脱硫工艺,市场份额仅次于湿钙法 • 脱硫过程 • SO2被雾化的Ca(OH)2浆液或Na2CO3溶液吸收 • 温度较高的烟气干燥液滴形成干固体废物 • 干废物由袋式或电除尘器捕集 • 设备和操作简单,废物量小,能耗低(湿法的1/2~1/3)
主要烟气脱硫工艺 • 3.喷雾干燥法烟气脱硫(续) • 主要过程 • 吸收剂制备 • 吸收和干燥 • 固体捕集 • 固体废物处置
主要烟气脱硫工艺 • 4.其他湿法脱硫工艺 • 氧化镁法
主要烟气脱硫工艺 • 4.其他湿法脱硫工艺(续) • 海水脱硫法
主要烟气脱硫工艺 • 4.其他湿法脱硫工艺(续) • 氨法 • 氨水做吸收剂
主要烟气脱硫工艺 • 5.干法脱硫技术 • 干法喷钙脱硫
主要烟气脱硫工艺 • 5.干法脱硫技术 • 循环流化床烟气脱硫
同时脱硫脱氮工艺 • 干法同时脱硫脱氮工艺 • NOXSO法 • SNRB法 • CuO同时脱硫脱氮工艺
烟气脱硫工艺的综合比较 • 主要涉及因素 • 脱硫效率 • 钙硫比 • 脱硫剂利用率 • 脱硫剂的来源 • 脱硫副产品的处理处置 • 对锅炉原有系统的影响 • 对机组运行方式适应性的影响 • 占地面积 • 流程的复杂程度 • 动力消耗 • 工艺成熟度
燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价 • 评价指标 • 1.技术成熟度。依脱硫技术目前所处的开发阶段,分为实验室,中试,示范和商业化四个阶段 • 2.技术性能。包括脱硫效率,处理能力,技术复杂程度,占地情况,能耗及副产品利用等,反映技术的综合性能 • 3.环境特性。环境特性根据处理后烟气的SO2排放量与排放标准比较进行评价 • 4.经济性。选用技术的总投资和SO2单位脱硫成本为综合经济性的评价指标
燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价 • 燃烧前和燃烧中技术
燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价 • 烟气脱硫技术