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中国电镀行业环境保护的 现状与可持续发展. 北京电镀协会. 中国电镀行业环境保护的 现状与发展. 1. 中国电镀行业概况 2. 电镀工业几十年来在污染治理方面取得的进展 3. 电镀行业存在的主要问题 4. 已发现污染问题剖析 5. 对于发现的污染问题如何应对 6. 二十一世纪电镀行业的可持续发展. 1. 中国电镀行业概况. 1.1 电镀的定义 1.2 电镀工业在国民经济中的重要地位. 1.1 电镀的定义. 定义:利用电流将金属沉积于导体(如金属)或非导体(如塑料、木材、皮革)表面,从而形成金属涂层的工艺过程。
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中国电镀行业环境保护的现状与可持续发展 北京电镀协会
中国电镀行业环境保护的现状与发展 1. 中国电镀行业概况 2. 电镀工业几十年来在污染治理方面取得的进展 3. 电镀行业存在的主要问题 4. 已发现污染问题剖析 5. 对于发现的污染问题如何应对 6. 二十一世纪电镀行业的可持续发展
1. 中国电镀行业概况 1.1 电镀的定义 1.2 电镀工业在国民经济中的重要地位
1.1 电镀的定义 定义:利用电流将金属沉积于导体(如金属)或非导体(如塑料、木材、皮革)表面,从而形成金属涂层的工艺过程。 摘自《简明大不列颠百科全书》,中国大百科全书出版社1985年出版,P627
1.1 电镀的定义 广义定义:为改进金属或非金属制品与材料的表面性能,依据电化学的原理,通过电沉积或非电沉积方法,得到所需金属(或化合物)覆盖层的一系列工艺过程,如电镀、化学镀、阳极氧化、磷化等。 摘自《电镀清洁生产工艺》 化学工业出版社 2005年出版 P21
1.2 电镀行业在国民经济中的重要地位 1.2.1 电镀技术的特点 1.2.2 电镀工业在整个产业链中的作用 1.2.3 中国电镀工业的规模
1.2.1 电镀技术的特点 1.在廉价的基体材料上,通过沉积各种镀层,可以提高材料的抗腐蚀性、外观装饰性、导电性、耐磨性、可焊性、反光性、屏蔽性等。 2.镀层很薄,从微米级到毫米级,通过复合不同镀层或合金镀层,可以达到大量昂贵的整体材料难以达到的效果。 3.大幅度节约资源、节约能源、增加镀件附加值。
1.2.2电镀行业在整个产业链中的作用 • 电镀可以赋予容易锈蚀的黑色金属以耐腐蚀外衣,节约大量金属材料;可以使贱金属具有贵金属表面特性。机械制造业、电子、石油化工、汽车、武器、航空航天系统和日用品行业的生产都需要电镀技术,已经形成了多镀种、跨行业、分布于国民经济各个部门的不可缺少的重要组成部分,是工业产业链中的一个不可缺少的环节。
1.2.2电镀行业在整个产业链中的作用 • 著名电化学家,中国科学院化学部查全性院士对电镀行业的基本看法如下: 电镀行业是现代工业体系不可缺少的组成部分,需要加强管理,特别是污染防治,但决不可能取消或取代。
1.2.3 中国电镀行业的规模 • 据六年前的统计,我国约有电镀厂点15000个,职工总人数约50万人,其中工程技术人员比例为6%~7%,具有一定规模的生产线约5000条,年产量约3.5~4.0亿平方米,年产值120~130亿元左右。
1.2.3 中国电镀行业的规模 • 电镀企业30%分布在机械制造业,20%分布在轻工业、20%分布在电子工业,其他分布在航天、航空及仪器仪表等行业。
1.2.3 中国电镀行业的规模 • 从地域分布情况来看,电镀企业主要集中在全国各大中工业城市及其周围农村地区。经济越发达,制造业越兴旺的地区,电镀企业越多。
1.2.3 中国电镀行业的规模 • 从镀种所占比例来看,镀锌占45-50%,镀铜、镀镍、镀铬占30%,转化膜占15%,电子产品镀铅、锡、金约占5%。
1.2.3 中国电镀行业的规模 • 全国电镀工业生产每年消耗铜、锌、镍等金属在7万吨以上,年消耗氰化钠2万吨以上,消耗铬酸酐3.5万吨以上,消耗酸、碱等化工原料40万吨以上。
1.2.3 中国电镀行业的规模 • 综上所述,电镀行业受到工业生产大量需求的推动,已形成了一个庞大的产业,这个产业包括属于大生产的专业电镀厂或公司,而更多的是附属于大生产的电镀车间和工段。目前,电镀已成为不可缺少的生产工艺和表面工程科学的一个重要分支。电镀行业在国民经济中占有重要的经济地位。
2. 电镀工业几十年来在污染治理方面取得的进展 2.1 电镀工业产生的污染物的危害 2.2 电镀工业的污染治理工作
2.1 电镀工业产生的污染物的危害 2.1.1 电镀生产过程产生的污染物 2.1.2 污染物对人体的危害
2.1.1 电镀生产过程产生的污染物 镀件进入工艺溶液进行表面处理或电镀,这些溶液附着在镀件表面随镀件带入清洗水中;工艺溶液还有可能洒落到地面;或被电极反应产生的气体形成“气雾”带出,进入排风系统;或在镀液过滤时遗留在滤芯上;或由于镀槽、管道破损泄漏镀液;镀液失效废弃;这些清洗水、洒落液和气雾中的酸、碱、氰化物、重金属物质都会对环境造成污染。
2.1.2 污染物对人体的危害 2.1.2.1 酸碱废水的危害 2.1.2.2 含氰废水的危害 2.1.2.3 重金属离子Cd2+、Pb2+ 、Cr6+ 、Ni2+、Cu2+产生部位及危害 2.1.2.4 有机化合物的危害
2.1.2.1 酸碱废水的危害 (1)排入江河湖塘中的酸、碱废水会危害水中微生物的生活,而许多微生物对水质起着重要的净化作用。 (2)排入农田中的酸、碱废水,会破坏土壤的团粒结构,影响土壤的肥力及透气、蓄水性,影响农作物的生长。酸、碱废水还可能使施于农田的化肥失效或影响其溶解性能。 (3)鱼类、牲畜等食用了酸、碱废水,对其肉质、乳汁将产生不良的影响,人若食用这些肉、乳将影响健康。
2.1.2.1 酸碱废水的危害 (4)若生活用水中混入了酸、碱废水,特别是长期饮用者,其不良后果难以设想。 (5)渗入地下的酸、碱废水,若被抽出用作工业用水,就会危害工业生产。特别是酸、碱废水还会加快设备的腐蚀。 实际上,电镀所产生的酸、碱废水中往往还含有其他有毒物质,其危害性还要更大些。
2.1.2.2含氰废水的危害 氰化物的毒性主要取决于氰化物生成氰离子的数量,简单的氰化物(氰化氢、氰化纳、氰化钾等)属于高毒类,可以通过呼吸道、消化道和皮肤进入体内。氰离子能够对机体内的很多种酶有抑制作用,造成中枢神经系统缺氧,产生中枢性呼吸衰竭而死亡。
2.1.2.2含氰废水的危害 在非致死剂量范围内,氰化物在体内能逐渐被解毒。不过,这种体内解毒能力是很有限的,如摄入的氰化物超过了解毒的负荷,达到中毒的浓度,便会引起中毒甚至死亡。 含氰化物的废水进入河流会引起鱼类、家畜乃至人群急性中毒,
2.1.2.3 重金属离子Cd2+、Pb2+ 、Cr6+ 、Ni2+、Cu2+的危害 (1)镉和镉化合物 镉对人体的主要危害是伤害肾。镉在肾脏中积蓄是引起高血压的重要原因,一般认为镉所致的肾损伤是不可逆的,目前尚无治疗方法。镉可以引起肺、前列腺和睾丸的肿瘤。镉还可以取代骨骼中的钙,从而引起极痛苦的骨痛病,镉引起骨质疏松、软骨症和骨折不仅发生于日本“骨痛病”地区,在长期接触镉的职业人群中也有发生。 急性或长期吸入镉化合物可引起肺部炎症、支气管炎、肺气肿、肺纤维化乃至肺癌。
2.1.2.3 重金属离子Cd2+、Pb2+ 、Cr6+ 、Ni2+、Cu2+的危害 (2)铅及铅化合物 被人体吸收的铅主要通过与蛋白质中的巯基结合,抑制多种酶的活性而发挥其毒性,引起代谢紊乱是铅中毒机制中重要和较早的变化之一。铅主要通过抑制抗氧化酶活力,产生过多的自由基造成组织损伤。铅中毒可影响人体免疫功能,对中枢和外周神经系统皆有影响。
2.1.2.3 重金属离子Cd2+、Pb2+ 、Cr6+ 、Ni2+、Cu2+的危害 (3)六价鉻离子的危害 (1)对人体皮肤的损害 六价铬化合物对皮肤有刺激和过敏作用。在接触铬酸盐、铬酸雾的部位,如手、腕、前臂、颈部等处可能出现皮炎。六价铬经过切口和擦伤处进入皮肤,会因腐蚀作用而引起铬溃疡(又称铬疮)。 (2)对呼吸系统的损害 六价铬对呼吸系统的损害,主要是鼻中隔膜穿孔、咽喉炎和肺炎。 (3)对内脏的损害 六价铬经消化道侵入,会造成味觉和嗅觉减退,以至消失。剂量小时也会腐蚀内脏;引起肠胃功能降低,出现胃痛,甚至肠胃道溃疡,对肝脏还可能造成不良影响。
2.1.2.3 重金属离子Cd2+、Pb2+ 、Cr6+ 、Ni2+、Cu2+的危害 三价铬对人体的肺有一定的伤害。试验证明三价铬的毒性是六价铬的1%。
2.1.2.3 重金属离子Cd2+、Pb2+ 、Cr6+ 、Ni2+、Cu2+的危害 (4)镍离子的危害 镍进入人体后主要存在于脊髓、脑、五脏和肺中,以肺为主,造成器官的慢性病变。皮肤长期接触镍盐容易导致皮炎,误服大量镍盐会产生胃肠道刺激现象,发生呕吐、腹泻,严重时会引起酶系统中毒,甚至危及生命。
2.1.2.3 重金属离子Cd2+、Pb2+ 、Cr6+ 、Ni2+、Cu2+的危害 (5)铜离子的危害 皮肤接触铜化合物可发生皮炎和湿疹,抛光工人吸入氧化铜粉末,可发生急性中毒,长期接触大量铜尘的人常见呼吸系统症状。
2.1.2.3 重金属离子Cd2+、Pb2+ 、Cr6+ 、Ni2+、Cu2+的危害 (6)氟离子的危害 氟化物对人体的危害,主要是骨骼受损害,临床表现为上下肢长骨疼痛,严重者发生骨质疏松、骨质增殖或变形,并发生原发性骨折,其次,氟化物能损害皮肤,使皮肤发痒、疼痛,引发湿疹及各种皮炎。
2.1.2.4有机化合物的危害 • 电镀工艺中使用的添加剂、光亮剂、洗涤剂等种类繁多,绝大部分为有机物,人们对这部分药剂的危害性重视不够,大部分药剂均未进行毒理试验,因此还需加强这方面的研究。许多有机物是很难降解的,不少添加剂中的有机络合剂比氰根更难处理与分离。
2.2 电镀工业的污染治理工作 • 我国电镀行业每年排放大量的污染物,包括4亿吨含重金属的废水、5万吨固体废物、3000亿立方米酸性废气。仅以北京市为例,每年排放450万吨含重金属的废水,近千吨固体废物和危险废物。5亿m3以上的酸性气体。
2.2 电镀工业的污染治理工作 • 二十世纪七十年代我国开始对工业污染进行治理,电镀行业的污染治理是其中的一部分。到八十年代初,政府要求所有电镀厂对电镀废水、废气、废渣进行无害化处理,关闭了一些没有安装末端处理设备的土法电镀厂点。
2.2 电镀工业的污染治理工作 二十世纪八十年代以后,我国政府和地方政府陆续出台了有关环境保护的法律法规和标准:如《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》、《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》和大气排放标准、污水排放标准等,使得污染治理工作有法可依,有据可查。各地政府也加强了对电镀企业的污染监控工作。
2.2 电镀工业的污染治理工作 国有大型企业、三资企业及新建的正规专业电镀厂拥有比较先进的末端处理设施,一般电镀厂也安装了简单的处理设备,基本有效控制了电镀行业对环境的严重污染。 电镀工业在末端治理方面做了大量研究工作,还创造了许多在生产源头减少污染物产生的方法。
2.2 电镀工业的污染治理工作 但是,由于环保部门对电镀企业的环保监管,对排放超标企业的经济处罚,许多电镀厂点有“上山下乡”的趋势,成为电镀“黑点”,肆无忌惮的直排污染物,成为电镀行业污染治理的一个漏洞。
3. 电镀行业存在的主要问题 从总体来看,我国电镀工业存在的主要问题是: ① 厂点多、规模小,专业化程度低。特别是乡镇电镀企业的迅速发展,使电镀厂(点)向市郊和农村扩散,给污染控制与环境管理带来了很多的困难,电镀污染问题日趋严重。 ②装备水平低。许多电镀厂缺少机械装备,以手工操作为主。
3. 电镀行业存在的主要问题 ③ 管理水平较低,经济效益较差。 ④ 电镀污染治理水平低,有效治理率低。虽然企业都建立了污水处理设施,但仍有少部分企业的设施未能正常运转。生产废气一般都有排风装置,但大部分企业未对废气进行净化处理。固体废物和危险废物的管理尚未走入正规轨道。电镀生产过程中排放大量的有毒有害物质,对环境造成的污染及危害越来越为人们所认识。
3. 电镀行业存在的主要问题 ⑤经营粗放,原材料利用率低。 ⑥ 中小企业应对国际环境保护压力的水平偏低 例如:中小企业应对欧盟RoHS指令的能力差。
4. 已发现污染问题剖析 4.1 家庭作坊式电镀厂死灰复燃,直排污染物 4.2 正规电镀厂偷排污染物 4.3 个别电镀工业区集中排放污染物
4.1 家庭作坊式电镀厂死灰复燃,直排污染物 据有关资料报道,全国许多地方都有无证的家庭作坊式电镀厂点 。 究其原因,一方面在于它的低技术、低投资,一切因陋就简,几万元办个小工场,不治污,不缴排污费,省钱;另一方面采取灵活的经营方式,小批量,低价格,什么赚钱就干什么。
4.2 正规电镀厂偷排污染物 据有关资料报道,有的正规电镀企业虽然投入大量资金建了污水处理设施,但为了减少设施运行费用,降低成本,经常闲置不用,让污水直排。 由于绝大部分电镀厂的排放口没有在线监测,因此,这些现象很难发现。
4.3 个别电镀园区集中排放污染物 最近有报道揭发个别电镀工业区排污口排出的废水总氰、总铜、总镍严重超标,分别为20.4倍、81倍、和8.6倍,集中处理变成了集中排污。 分析原因是由于集中处理设施工艺简单,设备老化,处理效果差,正常运行的情况下处理不达标。
5.解决污染问题是电镀行业可持续发展的关键 5.1 加大有关环境保护法律法规的宣传、监管力度 5.2 淘汰设备简陋的电镀作坊 5.3 制定法规追究向土法电镀厂点发订单的单位的责任 5.4 在电镀企业实施清洁生产 5.5 对土法电镀企业集中治理 5.6 回收电镀污泥中的重金属
5.1 加大有关环境保护法律法规的宣传、监管力度 5.1.1 加强有关环境保护法律法规的宣传 5.1.2 政府加强监管
5.1.1加强有关环境保护法律法规的宣传 我国曾先后出台许多有关环境保护的法律法规,如:《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》、《中华人民共和国大气污染防治法》、《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》、《国务院关于环境保护若干问题的决定》等等。
5.1.1加强有关环境保护法律法规的宣传 为了贯彻上述法律法规,我国和各地政府出台了相应的国家污染物排放标准和地方标准,如:《污水综合排放标准》、《大气污染物综合排放标准》和地方标准。一般情况下,地方标准严于国家标准。