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1. SBO : ● 分子軌道の基本概念を 説明できる. ● 一酸化窒素の電子配置 と性質を説明できる. ● 窒素酸化物の名称,構 造,性質を列挙できる.. N:-3から+5の酸化数. Ostwald. Pt, 900 ℃. Harber -Bosch. ①. NO の分子軌道エネルギー準位図. 1)NOは不対電子を有する 2)常磁性 3)NOの結合次数(BO) 4)NO + は安定 (BO計算). ①. BO=2.5. ②. BO=3. ①. 1) 2) 3). bp - 151.7 ℃ 無色気体. ②.
E N D
1 SBO: ●分子軌道の基本概念を 説明できる. ●一酸化窒素の電子配置 と性質を説明できる. ●窒素酸化物の名称,構 造,性質を列挙できる.
N:-3から+5の酸化数 Ostwald Pt, 900℃ Harber -Bosch
① NOの分子軌道エネルギー準位図
1)NOは不対電子を有する 2)常磁性 3)NOの結合次数(BO) 4)NO+は安定 (BO計算) ① BO=2.5 ② BO=3
① 1) 2) 3) bp -151.7℃ 無色気体 ② 遷移金属と錯体を形成 ③ 血管拡張作用
① NOS (Nitric oxide synthase) ②
① ニトログリセリン (nitroglycerine) ② グリセリンの トリ硝酸エステル
* ① * 3 NO2 + H2O → 2 HNO3 + NO
oxid. ① +IV +V 3 NO2 + H2O → 2 HNO3 + NO +II red. ② ③ 自己酸化還元 ④ 不均化
① N2O Nitrous oxide Dinitrogen (mon)oxide +1 ② 笑気 麻酔薬
2級アミンをニトロソ化 ④ +3 N2O3 ① ② 2HNO2 + HCl → N2O3 + H3O+ + Cl- ③
2 SBO: ●硫黄,リン,ハロゲンの酸化物,オキソ化合物の名称,構造,性質を列挙できる. ●軌道の混成について説明できる.
P H3PO4 H2PHO3 HPH2O2 ① ② ③ (ortho)phosphoric acid リン酸 phosphonic acid ホスホン酸 phosphinic acid ホスフィン酸
S H2SO3 H2SO4 H2S2O3 ① ② ③ sulfurous acid 亜硫酸 sulfuric acid 硫酸 thiosulfuric acid チオ硫酸 ④ H2SnO6 polythionic acid ポリチオン酸
Cl HClO3 HClO HClO2 HClO4 ① ③ ② chlorous acid 亜塩素酸 ④ hypochlorous acid 次亜塩素酸 chloric acid 塩素酸 perchloric acid 過塩素酸 ④ 酸性度 ⑤ pKa 7.2 2.0 -1 -10
H2S2O3 thiosulfuric acid sodium thiosulfate Na2S2O3 ① HClO hypochlorous acid sodium hypochlorite NaClO ② HNO3 nitric acid ③ sodium nitrate NaNO3
Na2S2O3 CN-の解毒剤
3 SBO: ●活性酸素種の構造,電子配置と性質を説明できる. ●活性窒素種.
② ③ ① ・O2- H2O2 ・OH ④ ⑤ ペルオキシナイトライト
① ② 不均化 ・O2- H2O2
① ② H2O2 ・O2- ・OH
H2O2 ・OH ① Fenton反応
1O2 1) 過酸化水素と次亜塩素酸との反応 2) 色素増感法(希望者のみ解答・5点) ① ②
4 SBO: ●代表的な典型元素を列挙し,その特徴を説明できる. ●代表的な無機医薬品を列挙できる.
CCl4 SiCl4 sp3 ①
SiCl4 Lewis acid ? or base? ① Lewis acid
SiCl4 ① 3d軌道にドナー原子から電子対を 受け取り,収容することができる
医薬品としてのヨウ素 ① HI + HIO ↓ HI + [O] I2 + H2O → ② 酸化作用により 殺菌力を示す
医薬品としてのヨウ素 KI安定ヨウ素剤 放射線障害予防として用いられる 放射性ではないヨウ素をヨウ化カリウム の形で製剤したもの
オキシドール 発生するO2が細菌に対して酸化的に働き,細菌を死滅させる. また,酸素の発生により泡が生じ,組織の破片や汚れを創傷から取り除く洗浄作用を有する.
イオウ にきび、湿疹 イオウ単体に殺菌作用はほとんどない 皮膚上で徐々に H2S ペンタチオン酸 ① ②
5 SBO: ●配位結合を説明できる. ●錯体の安定性に与える配位子の構造的要素について説明できる.
錯体の安定性に与える 配位子の構造的要素 • キレート環の大きさ • キレート環の数 • 配位子の持つ置換基の影響 • ドナー原子の立体的配置 • 共鳴効果
キレート環 キレート環
キレート効果 二座以上の多座配位子は,一般に単座配位子よりも安定な錯体を生成. このキレート環形成による安定化をキレート効果という.
二座キレート配位子による 錯体安定性 配位子の種類に関係なく, 一般に, 三員環<四員環<五員環>六員環 キレート環のひずみの程度に基づく
キレート環の数 一般に,キレート環が多いほど安定な錯体をつくる. (例)
キレート構造の安定性 安定性 二座<三座<四座<五座<六座配位子 配位数の多い配位子のほうが 安定な錯体を形成
6 SBO: ●代表的な配位原子,配位子,キレート試薬を列挙できる. ●代表的な錯体の名称,立体構造,基本的性質を説明できる.
ペニシラミン・トリエチレンテトラミン Cu2+除去 [ ]治療薬 ① ウィルソン病 Text p.147 体内に銅が蓄積することにより, 脳・肝臓・腎臓・眼などが 冒される病気
トリエチレンテトラミン ① [ ]座配位子 4 Cu2+と [ ] の安定な錯体を形成 ([ ]効果) ② 1:1 キレート ③
D-ペニシラミン ドナー原子 [ ] N, O, S ① ドナー原子 [ ] N, S ②
エデト酸ナトリウム Ethylenediamine-N,N,N’,N’-tetraacetate (EDTA) ① 6 Max [ ]座配位子 ② ③ 鉛 金属イオン(特に[ ],[ ]) の体外排泄に有効 カドミウム 生体内のカルシウムイオン までも捕捉してしまう ④ 安定な[ ]性錯体を形成 親和性 Cd2+ > Ca2+ 水溶
① ジメルカプロール
解毒 機構 投与方法は筋注。本剤は、金属イオンに対する親和性が強く、体内の諸酵素と金属イオンの結合を阻害する。既に結合してしまっている場合は、本剤が金属イオンと結合することによって、阻害された酵素から金属イオンを引き剥がし、体外への排泄を促進する。その結果、酵素の活性が賦活する。
併用注意 キレート形成 吸収促進 吸収されては いけない金属が 吸収されてしまう 吸収阻害 本来の薬効が 発揮されない