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§ 3 影响紫外吸收光谱的因素

§ 3 影响紫外吸收光谱的因素. 分子内部的因素. 分子结构的变化而引起的吸收波长位移主要因素归纳为两类. 外部因素. 分子与分子间相互作用、分子与溶剂分子之间的相互作用引起的吸收波长的位移或吸收强度的变化. 一、溶剂的极性. 溶剂的极性强弱会影响吸收峰的波长、强度和形状，最显著的效应是溶剂从非极性改为极性时，谱图的精细结构全部消失。. 增加溶剂的极性会使 π-π* 跃迁的吸收带红移，而使 n-π* 跃迁的吸收带蓝移。.

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§ 3 影响紫外吸收光谱的因素

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  1. §3 影响紫外吸收光谱的因素 分子内部的因素 分子结构的变化而引起的吸收波长位移主要因素归纳为两类 外部因素 分子与分子间相互作用、分子与溶剂分子之间的相互作用引起的吸收波长的位移或吸收强度的变化

  2. 一、溶剂的极性 溶剂的极性强弱会影响吸收峰的波长、强度和形状，最显著的效应是溶剂从非极性改为极性时，谱图的精细结构全部消失。

  3. 增加溶剂的极性会使π-π*跃迁的吸收带红移，而使n-π* 跃迁的吸收带蓝移。 由于溶剂对紫外光谱有影响，故测定时应说明是在什么溶剂中测定的，引用文献数据时也应注明所用的溶剂。所选的溶剂要求在被测样品的吸收范围内不产生吸收（正己烷、环己烷、乙醇、水等）。

  4. 异丙叉丙酮：正己烷 π-π* 230nm n-π* 329nm； 水 π-π* 243nm n-π* 305nm

  5. 二、分子结构改变的影响 1、双键位置的改变 α-异构体，λmax=227nm β-异构体，λmax=299nm

  6. 2、空间位阻

  7. 3、顺反异构

  8. λmax 295nm λmax 280nm ε 27000 ε 13500 4、跨环效应

  9. λmax （nm） ε 205 2100 197 7600 λmax （nm） ε 300.5 292 280 ≈150

  10. 三、pH值的影响

  11. 210nm/270nm 235nm/287nm

  12. 四、氢键的影响 氢键通常情况下有三种：分子内氢键、溶质间的氢键、溶质与溶剂间的氢键。溶质间的氢键常受溶质的浓度和性质的影响（浓度高时会产生溶质间的氢键，氢键的缔合分子较游离分子具有较短的波长吸收。溶质与溶剂间氢键会使K吸收带红移、R吸收带蓝移。分子内的氢键也会产生红移现象。

  13. 五、取代基的影响 -C=C-X X=SR2、NR2、OR、Cl；（45nm、40nm、30nm、5nm） 290nm 220nm 208nm

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