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一、 莫尔法

一、 莫尔法. 滴定条件: 指示剂用量: CrO 4 2- 浓度约为5.0×10 -3 mol · L -1 CrO 4 2- 浓度太高(>8.9×10 - 2 mol · L -1 ),则终点提前,误差为负;反之(<4.5×10 -4 mol · L -1 ) ,则终点推后,误差为正 溶液的酸度: 为中性或微碱性( pH=6.5~10.5) pH 值太小 Ag 2 C r O 4 沉淀会溶解。 pH 值太大,又将生成 Ag 2 O 沉淀. 莫尔法: 以 K 2 CrO 4 作指示剂, 用 AgNO 3 标准液溶滴定 Cl - 或 Br - 的银量法. 干扰离子

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一、 莫尔法

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  1. 一、莫尔法 • 滴定条件: • 指示剂用量:CrO42-浓度约为5.0×10-3mol·L-1CrO42-浓度太高(>8.9×10-2 mol·L-1 ),则终点提前,误差为负;反之(<4.5×10-4mol·L-1 ) ,则终点推后,误差为正 • 溶液的酸度:为中性或微碱性(pH=6.5~10.5) pH值太小Ag2CrO4沉淀会溶解。pH值太大,又将生成Ag2O沉淀 莫尔法:以K2CrO4作指示剂, 用AgNO3标准液溶滴定Cl-或Br-的银量法

  2. 干扰离子 • 能与Ag+生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、S2-、CO32-、C2O42-等 • 能与CrO42-生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+、Hg2+等在中性或弱碱性溶液中易发生水解的高价金属离子如Fe3+、 Al3+、 Bi3+、 Sn4+等 • 沉淀吸附 • 由于生成的卤化银沉淀吸附溶液中的卤离子,使终点提前。因此,滴定时必须剧烈摇动溶液,使被吸附的卤离子释放出来

  3. 二、佛尔哈德法 佛尔哈德法:用铁铵矾(NH4)Fe(SO4)2作指示剂,以KSCN或NH4SCN为滴定剂的银量法。此法可分为直接滴定法和返滴定法两种。 1.直接滴定法: 以NH4SCN(或KSCN)标准溶液直接滴定Ag+。当AgSCN定量沉淀后,稍过量的SCN-立即与Fe3+结合生成血红色的Fe(SCN)2+,指示终点到达。 滴定反应:Ag++ SCN- == AgSCN↓(白色) 指示剂反应:Fe3+ + SCN- == Fe(SCN)2+(血红色)

  4. 生成的AgSCN沉淀强烈吸附Ag+,使终点提前到达,结果偏低。因此,在滴定时必须剧烈摇动溶液,使被吸附的Ag+解析出来。 2.返滴定法 在含有卤离子的酸性溶液中,先加入一定过量的AgNO3标准溶液与其充分反应,以铁铵矾作指示剂,用NH4SCN(或KSCN)标准溶液滴定剩余的Ag+,当出现红色时指示终点到达。 滴定反应: Ag+(过量) + Cl- == AgCl↓(白色) Ag+(剩余)+SCN- == AgSCN↓(白色) 指示剂反应:Fe3++ SCN- == Fe(SCN)2+(血红色)

  5. 因为AgCl的溶度积(1.8×10-10)比AgSCN的溶度积(1.0×10-12)大,在返滴定达到终点后,稍过量的SCN-与AgCl沉淀发生沉淀转化反应.即因为AgCl的溶度积(1.8×10-10)比AgSCN的溶度积(1.0×10-12)大,在返滴定达到终点后,稍过量的SCN-与AgCl沉淀发生沉淀转化反应.即 AgCl↓+ SCN-= AgSCN↓+ Cl- 因此,终点时出现的红色随着不断摇动而消失,得不到稳定的终点,以至多消耗NH4SCN标准溶液而引起较大负误差。

  6. 要避免这种误差,阻止AgCl沉淀转化AgSCN沉淀,通常采用两项措施:要避免这种误差,阻止AgCl沉淀转化AgSCN沉淀,通常采用两项措施: • 试液加人过量的AgNO3后,将溶液加热煮沸使AgCl沉淀凝聚,以减少AgCl沉淀对Ag+的吸附。滤去沉淀,用稀HNO3洗涤,然后用NH4SCN标准溶液滴定滤液中的过量的AgNO3。 • 在滴入NH4SCN标准溶液前加入硝基苯 l~2 mL,用力摇动,使AgCl沉淀表面覆盖一层有机溶剂,将沉淀包裹起来,从而阻止了AgCl沉淀与SCN-的沉淀转化反应。

  7. 用返滴定法测定Br-、I-时,由于AgBr和AgI的溶解度均比AgSCN小,不发生上述沉淀转化反应,所以不必将沉淀过滤或加有机试剂。但在测定碘时,应先加AgNO3,再加指示剂,以避免I-被Fe3+的氧化为I2用返滴定法测定Br-、I-时,由于AgBr和AgI的溶解度均比AgSCN小,不发生上述沉淀转化反应,所以不必将沉淀过滤或加有机试剂。但在测定碘时,应先加AgNO3,再加指示剂,以避免I-被Fe3+的氧化为I2 此方法的优点:在较高的酸度下滴定,许多阴离子如PO43-、AsO43-、S2-、CO32- 等不干扰测定,提高了测定的选择性

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