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-. d. +. d. 1、 命名: 苯乙酮. 2 、 分析结构特点(原子杂化方式及电子、化学键结构). 3 、 根据结构推测可能发生的反应类型。. 4 、 写出至少五个反应。. ① 亲核加成. ② 取代反应. ③ 氧化反应. ④ 羟醛缩合. 蚁酸 —— 甲酸. 第八章 羧酸. 【 羧酸 】 烃基和羧基相连的物质。. 羧酸的官能团是羧基。. 饱和一元羧酸的通式是C n H 2n O 2 。. 第一节 羧酸的分类和命名 第二节 羧酸的性质. 第一节 羧酸的分类和命名. ① 羧酸的分类. ★ 按 羧酸中烃基分. 脂肪族(饱和、不饱和)羧酸.
E N D
- d + d 1、命名:苯乙酮 2、分析结构特点(原子杂化方式及电子、化学键结构) 3、根据结构推测可能发生的反应类型。
4、写出至少五个反应。 ①亲核加成 ②取代反应
③氧化反应 ④羟醛缩合
第八章 羧酸 【羧酸】烃基和羧基相连的物质。 羧酸的官能团是羧基。 饱和一元羧酸的通式是CnH2nO2。
第一节 羧酸的分类和命名 第二节 羧酸的性质
第一节 羧酸的分类和命名 ①羧酸的分类 ★按羧酸中烃基分 脂肪族(饱和、不饱和)羧酸 芳香族羧酸 ★按羧基数目分 羧酸(一元、二元、三元)
C H C H C H C O O H C O O H C H 3 2 C H C H C O O H C H 3 3 2 C O O H C H C H C H C O O H 3 C H 3 C O O H C O O H ②羧酸的命名 【俗名】脂肪酸、蚁酸、醋酸 【系统命名法】含羧基的最长碳链为主链,从羧基端开始编号。取代基位置用阿拉伯数字标明。 2-丁烯酸(巴豆酸) 2, 3-二甲基丁酸 3-甲基苯甲酸 ★二元酸的命名以含两个羧基的碳链为主链,也经常用俗名。 乙二酸(草酸) 丁二酸(琥珀酸)
O H O R C R C O O H 第二节 羧酸的性质 ①物理性质 1、物质状态: 随碳原子数增加由液体变为固体。甲酸~丙酸为有刺激性气味的液体,丁酸~辛酸为有臭味的液体,高级羧酸为无味固体。 2、熔沸点: 碳原子数增加沸点上升,同分异构体的支链越多沸点越低。 羧酸的沸点比相同分子量的醇沸点高(羧酸中氢键较强)。 乙酸> 正丙醇 3、溶解性:(相似相溶) 碳原子数增多,水溶性下降,随羧基增多,水溶性上升。
②化学性质 C的电子构型:1S22S22P2 O的电子构型:1S22S22P4
O H C R C O H H
- + C O O H R R + C O O H O N a O H R C O O N a R C O O H C R O O H N a H C O H O N a H C O + R C O O H 不反应 C O + R C O O N a 3 3 2 2 1、酸性 碳氧p-π共轭使氢氧之间电子密度减弱,氢原子较易解离。 羧酸的酸性大于碳酸(碳酸大于苯酚)。 酸:既溶于NaOH,又溶于NaHCO3 鉴别 酚:可溶于NaOH,不溶于NaHCO3 醇:不溶于NaOH,不溶于NaHCO3
O C R O H ★影响酸性的因素 电子云密度越小,酸性越大。
A.脂肪酸 ① α-H被-R取代得越多,羧酸的酸性越弱。 卤素对羧酸酸性的影响大小顺序:F>Cl>Br>I ② α-H被吸电子基(如-Cl)取代,羧酸的酸性增强。 ③ 吸电子基距-COOH越远,对RCOOH的酸性影响越小。
吸电子基团: NH3+>NO2>CN>COOH>F>Cl>Br>COOR>OR>OH>C6H5>H 给电子基团: O->COO->(CH3)3C>CH3CH2>CH3>H
B. 芳香酸 ①酸性:C6H5COOH>CH3COOH。 ②芳环上有吸电子基,酸性增加。 ③芳环上有斥电子基,酸性减弱。 ④位置的影响:邻位 对位 间位
C O O H HC O O H C O O H ② C. 二元酸 ①一元酸与二元酸
O H C R C O H H 2、羟基的取代反应
O O O R C C O H R C C P O 2 5 O H O + O O 2 R C C R C C O H O ★酸酐的生成 羧酸在脱水剂存在下加热失去一分子水形成酸酐。 酸酐根据形成它的酸命名,如乙酸酐、丁酸酐、甲乙酐等。
O O R C X C l C 乙酰氯 C H 3 酰氯 O O C l H R C O H P C l R + + P O C l + C l C 5 3 三氯氧磷 O O R + H P O + P C l 3 3 R C O H C l C 3 3 3 O O + C l H S O S O C l R + + C l R C O H C 2 2 二氯亚砜 ★酰卤的生成
Question O O O O + H H O O R ' + R R C C R R C C O H + H O R ' 2 - O H ★酯的生成 羧酸和醇发生酯化反应得到酯。 酯化反应是可逆反应。 提高酯化反应产率的方法: A、加过量的酸或醇。 何种过量要依价格而定。 B、不断移去产物。 酯的沸点较低,可以不断蒸出。
O O O O O H O N H R C N H + H N H O R R C C O H + R C C 2 4 2 2 O N a O H + N H C O O N a R C N H R 3 2 H S O R C O O H N H H S O + 2 4 4 4 H O 2 ★酰胺的生成 酰卤和酸酐氨解都得到酰胺。
O H C R C O H H O L i A l H 1 ) O H R C R C H O H 4 2 2 ) H O 2 - d O L i A l H 4 C H C H C OH C H C H C H O H 2 + d 3、亲核加成 羧基可以在LiAlH4存在下被还原成羟基。 选择性还原,不会影响分子中的碳碳双键。
+ - d d O H O C O H C R C O H H 4、烃基上氢的取代
C l C l 2 R H C O O H C H C O O H + R C H 2 日光 C l 日 光 C l 2 C l H C l + C O O H C R C l ★α-H的卤代 羧酸的α-H受羧基影响,有一定活泼性,可被卤素取代。
O C O H ★芳香环的取代反应 羧基为间位定位基,对苯环有致钝作用。
O H C R C O H H C O O H C O + H C O O H 2 C O O H C O O H R C H R C H C O O H C O + 2 2 C O O H 5、脱羧反应 脱羧反应:羧酸失去羧基放出CO2的反应。 二元酸发生脱羧反应,生成一分子羧酸和一分子CO2。
O O C C C C C H O H 2 O H O + 2 C C O H C H C C 2 O O C O O H C H C H 2 2 H O + C O + O 2 2 C H C O O H C H B a ( O H ) 2 2 2 四、五个碳的二元羧酸加热会脱水生成环状的酸酐。 六七个碳的二元羧酸可发生分子内失水、脱羧,生成环酮。
O H C R C O H H
③重要的羧酸 1、甲酸 2、乙酸 3、苯甲酸 4、乙二酸(草酸)
1、命名 2、分析结构特点(原子杂化方式及电子、化学键结构) 3、根据结构推测可能发生的反应类型。 4、写出至少五个反应。
【作业】 10.1:acdo;10.2;10.3:cfl;10.5:bfh。 下节课上课前交作业。